Bromatologia Métodos gerais de análise Composição centesimal Fração lipídica Lipídeos Constituem uma das frações de compostos orgânicos nos alimentos porque são digeridos e utilizados como fonte de energia e são largamente distribuídos nos alimentos. Importância Biológica Membranas celulares (fosfolipídios e glicolipídios) Reserva energética (acilgliceróis) Hormonal (esteróides) Impermebilizante (ceras) Anti-oxidante (Vitaminas A e E) Isolante térmico (acilgliceróis) Digestiva (sais biliares) Distribuição lipídica nos alimentos Visíveis: Banha, óleos, manteiga Invisíveis: são imperceptíveis, estão no leite, carnes, ovos etc. FUNÇÃO NUTRICIONAL BÁSICA Aporte energético Ácidos graxos essenciais Vitaminas lipossolúveis Na alimentação além dos lipídeos de constituição, nós ingerimos também os lipídeos de preparação dos alimentos, melhora as características sensoriais do alimento como odor, sabor, textura, etc.. Lipídeos de constituição dos alimentos Vegetais – sementes, frutos e folhas (reserva energética e Impermeabilização) Folhas: 0,4 a 5% Frutos: abacate 20%, oliva 50% Sementes oleaginosas: 50% Tecidos animais (reserva energética e estrutural) Banha de porco: tecido adiposo subcutâneo suínos Gordura bovina: tecido adiposo bovinos Definição São um grupo heterogêneo de substâncias, amplamente distribuídas em animais e vegetais, cuja característica comum é ser insolúvel ou pouco solúvel em água e solúvel em solventes orgânicos, apresentando, portanto, escassa polaridade. Constituição química de óleos e gorduras alimentares Ácidos graxos livres Ácidos graxos esterificados Triacilgliceróis (triglicerídeos) Colesterol Ácidos graxos Grupo Carboxila ( Região Polar) Cadeia hidrocarbonada (Região Apolar) Grupo Carboxila (Região Polar) Cadeia hidrocarbonada (Região Apolar) Ácidos Graxos Saturados de Ocorrência Natural Ácido N° de Carbonos Fórmula Láurico 12 CH3(CH2)10CO2H Mirístico 14 CH3(CH2)12CO2H Palmítico 16 CH3(CH2)14CO2H Esteárico 18 CH3(CH2)16CO2H Araquídico 20 CH3(CH2)18CO2H Propriedades físicas 1. Isomeria Geométrica Ácido Graxo Cis Ácido Oléico Ácido Esteárico Ácido Graxo Trans Ácido Elaídico Ácido Graxo Cis Ácido Linolênico Os Ácidos Graxos Propriedades Físicas Solubilidade 2. Solubilidade dos Lipídios em Solução Aquosa Número de Carbonos Os Ácidos Graxos Propriedades Físicas 3. Pontos de Fusão e Ebulição Ácidos Graxos Saturados Maior interação entre as moléculas Mistura de Ácidos Graxos Saturados e Inasturados Menor interação entre as moléculas Os Ácidos Graxos Aspectos Nutricionais Nutrição X Doença Cardiovascular • Ácidos Graxos Saturados: os ácidos láurico, mirístico e palmítico elevam o colesterol LDL. • Ácidos Graxos w-6: reduzem o colesterol LDL e o HDL. • Ácidos Graxos w-3: reduzem os triacilgliceróis plasmáticos e reduzem o risco de formação de trombos. • Ácidos Graxos Monoinsaturados: reduzem o colesterol LDL e elevam o colesterol HDL. Tromboxanas Principais Funções Ácido Araquidônico Ácido Eicosapentaenoico (w-3) (w-6) Ácidos Graxos w-3 TXA2 TXA3 • Menos trombogênica • Menor risco de arteriosclerose Composição Lipídica de alguns alimentos Exemplo Saturados (g) Óleo de 13 côco Óleo de 1,9 oliva Óleo de 1 canola Óleo de 1,3 girassol Banha 5,1 1 Monoinsaturados Polinsaturados (g) (g) 0,7 0,3 10,3 1,3 8,2 4,1 1,7 10,4 5,9 1,5 Os Ácidos Graxos Propriedades Químicas Hidrogenação Os Ácidos Graxos Propriedades Químicas Associadas à Cadeia Carbonada Hidrogenação Elevam o colesterol LDL Os Ácidos Graxos Propriedades Químicas Associadas à Carboxila Detergência R-COOH + NaOH R-COONa + H2O R-COONa + H2O R-COO- + Na+ + H2O Os Ácidos Graxos Propriedades Químicas Associadas à Cadeia Carbonada Halogenação Os Acilgliceróis São ésteres de ácidos graxos com o álcool glicerol Ácidos graxos Ácidos graxos Ácidos graxos As Ceras São ésteres de ácidos graxos de cadeia longa com álcoois de cadeia longa. Possuem função de proteção e lubrificação. Álcool de Ácido graxo cadeia longa de cadeia longa Os Esteróides O colesterol é o esterol precursor dos demais esteróides OH em C3 Liga dupla Anel B Propriedades de alimentos lipidicos Densidade relativa (em relação à água) Ponto de fusão Insolubilidade em água Índice de refração Densidade relativa É menor que da água=1, entre 0,908 e 0,925 que tende aumentar com a insaturação e o tamanho das cadeias. Ponto de fusão Relativamente baixo entre 28 e 45o C. P.F. baixo liquefação após aquecimento moderado Plasticidade gorduras saturadas pastoso Insolubilidade em água Resultam emulsões alimentares: leite (gorduras+água) Índice de refração Entre 0,416 e 0,476. Depende da insaturação. Utilizado para identificação e pureza dos lipídeos. Propriedades químicas para análise Indice de iodo Grau de insaturação Quanto > o no de insat. > é o I.i. Índice de saponificação. Relacionado ao peso molecular do ácido graxo. Quanto > o PM > é cadeia de carbono Quanto > o PM < o IS Propriedades químicas para análise Oxidação Relacionado com as insaturações Quanto > no de insat. > prop. Auto-oxidação Polimerização Aquecimento prolongado formação de cadeias longas Decomposição Altas temperaturas formação de composos oxidados: aldeídeos, cetonas. Métodos de análise Extração por Soxhlet: Extrator intermitente A amostra seca é imersa diretamente no éter em ebulição, em um “copo” feito de tela. Após 10 min, o copo é suspenso e o éter condensado é utilizado para lavar a amostra por 20 min. O solvente é retirado por secagem em estufa e os lipídeos são posteriormente determinados.