Departamento de Ciência dos Materiais e Metalurgia 1 Introdução à Engenharia Química Professor: Francisco Moura/Roberto Carvalho/Cecília Vilani Bibliografia: Himmelblau, David M. e Riggs, James B.; Engenharia Química - Princípios e Cálculos, 7a edição, Editora LTC, 2006. Relembrando A Engenharia de Química lida também com CÁLCULOS envolvendo processos ou operações de uma indústria química Departamento de Ciência dos Materiais e Metalurgia OBJETIVO: a transformação de matérias-primas em produtos. Estes CÁLCULOS permitem relacionar parâmetros que descrevem a quantidade e a qualidade de uma matéria-prima (entrada no processo) com a quantidade e a qualidade do produto formado (saída do processo). CÁLCULOS envolvem dados relativos às correntes de processo (elos de ligação entre equipamentos e pontos de entrada e saída de substâncias no processo) e aos equipamentos (tamanho, forma, tipo e condições de operação). Assim, antes de mais nada, precisamos de saber como representar de forma correta e coerente estes dados. Aparecem então os 2 conceitos de dimensão e unidades. Relembrando - Unidades e dimensões Departamento de Ciência dos Materiais e Metalurgia ▌Dimensões: São os nossos conceitos básicos de medida, tais como: comprimento, tempo, massa, temperatura, etc.. 3 ▌Unidades: São os meios de expressar as dimensões, tais como: metro (m) ou pé (ft) para comprimento, horas (h) ou segundos (s) para tempo, etc. ▌Sistema de unidades Unidades múltiplas tera (T) 1012 centi (c) 10-2 giga (G) 109 mili (m) 10-3 mega (M) 106 micro (m) 10-6 quilo (k) 103 nano (n) 10-9 Unidades e dimensões - cont. Departamento de Ciência dos Materiais e Metalurgia Unidades básicas 4 Dimensão Unidade Símbolo comprimento metro (SI) centímetro (CGS) pé (Sist. Inglês) m cm ft massa quilograma (SI) grama (CGS) libra (Sist. Inglês) kg g lb moles grama-mol (SI) libra-mol (Sist. Inglês) mol ou g-mol lb-mol tempo segundo (SI) s temperatura Kelvin (SI) Celsius Rankine (Sist. Inglês) Fahrenheit K oC oR oF corrente elétrica Ampère A intensidade de luz Candela cd Unidades e dimensões - cont. Unidades derivadas Departamento de Ciência dos Materiais e Metalurgia Dimensão Unidade 5 Símbolo Equivalente em termos de unidades básicas L ou l 0,001 m3 1000 cm3 Newton (SI) dina (CGS) N 1kg.m.s-2 1g.cm. s-2 Pascal (SI) Pa N.m-2 = 1kg.m.s-2.m-2 = 1kg.m-1.s-2 Energia e Joule (SI) erg (CGS) trabalho caloria J erg cal 1N.m = 1kg.m.s-2.m = 1kg.m2.s-2 1g.cm2.s-2 4,184 J = 4,184 kg.m2.s-2 Potência W 1 J.s-1 = 1kg.m2.s-3 Volume litro Força Pressão Watt Conversão de unidades: Converter 1 cm s2 em km ano 2 cm (3600s)2 (24h)2 (365dias)2 1m 1km 9 km 1 2 9 , 95 10 s (1h)2 (1dia)2 (1ano)2 100cm 1000m ano2 Convenções em métodos de análises e medidas Unidade molar Departamento de Ciência dos Materiais e Metalurgia Mol é a quantidade de uma substância que contém tantas espécies elementares quanto existem de átomos em 12 gramas do 12C. No SI e CGS: 1 mol (ou 1g-mol) = 6,02.1023 moléculas ou átomos. No Sist. Inglês: 1 lb-mol = 454.6,02.1023 moléculas ou átomos. Se uma amostra contém N espécies, então o mol será = N NA n m M .. Se a massa de uma amostra é m, então o seu mol será = Ex.: Um recipiente contém 2 lb de NaOH (PM=23+16+1=40). Em termos de lb-mol: 2 lb Em termos de mol (ou g-mol): 2 lb 6 n 1lb mol 0,05 lb mol 40 lb 1lb mol 454 mol 22,7 mol 40 lb 1lb mol Convenções em métodos de análises e medidas Departamento de Ciência dos Materiais e Metalurgia Densidade: É a razão da massa por unidade de volume (kg/m3, g/cm3 ou lb/ft3) 7 Obs.: Para sólidos e líquidos puros, a densidade é essencialmente independente da pressão e varia ligeiramente com a temperatura. Água(l) 0 oC 3,98oC 100oC r (g/cm3) 0,999868 1,00000 0,9838 Obs.: Muitas vezes se encontra o termo "densidade verdadeira ou absoluta", quando a medida é feita no vácuo, portanto eliminando o efeito do empuxo do ar, e "densidade aparente" quando é feita no ar. A diferença é desprezível. Obs.: Cuidado com o termo "densidade aparente“! Se uma certa massa de areia é colocada em uma proveta, a relação entre esta massa e o volume lido também é chamada de densidade aparente. Não é a densidade real da substância areia, pois se conta no volume o ar contido nos espaços vazios entre os grãos de areia. Convenções em métodos de análises e medidas Departamento de Ciência dos Materiais e Metalurgia Gravidade específica ou densidade relativa: É a relação entre a massa da substância e a massa de igual volume de uma substância de referência a uma temperatura padrão. 8 1,000 cmg3 Para sólidos e líquidos: a densidade de referência a da água a temperatura de 4oC r T d4 rref 1000 mkg3 62,43 lbm ft3 Ex.: d4 0,6 È a densidade relativa da substância a 20oC com relação a água a 4oC. 20 Para gases: costuma-se tomar como referência o ar a 0o C e a 1 atm de pressão. Volume específico: É o inverso da densidade (m3/kg, cm3/g ou ft3/lb). Departamento de Ciência dos Materiais e Metalurgia Convenções em métodos de análises e medidas 9 Obs: Quando trabalhamos com misturas o conceito de concentração torna-se importante. Concentração molar ou molaridade é o número moles do soluto “A” por litro de solução. M nA mol mol 1 3 mol L mol dm V(L) L dm3 Molalidade é o número de moles do soluto “A” por kg de solvente. mA nA msolv,kg mol kg Fração molar: É a razão estabelecida entre o número de moles da espécie j (nj) e o número de moles da solução (n). Yj nj n Departamento de Ciência dos Materiais e Metalurgia Convenções em métodos de análises e medidas 10 Fração mássica: É a razão estabelecida entre a massa da espécie j (mj) e a massa da solução (m). mj Xj m Ex: a composição química do ar é 21% de oxigênio e 79% de nitrogênio (incluindo Ar, CO2, Kr, Ne, etc.) em base molar ou volumétrica. Determinar a fração em massa. Base de cálculo é uma referência escolhida que facilita os cálculos de um determinado problema. Assim, a base de cálculo escolhida é igual a 100 moles de ar. Componente moles Peso molecular (g/mol) g % em peso Oxigênio (O2) 21 32 672 23,3 Nitrogênio (N2) 79 28 2212 76,7 Total 100 - 2884 100 Convenções em métodos de análises e medidas Departamento de Ciência dos Materiais e Metalurgia Partes por milhão (ppm) e partes por bilhão (ppb) é uma forma de expressar concentrações de soluções extremamente diluídas (traços de espécies). 11 ppm ou ppb se refere a razão em massa (usual para sólidos e líquidos) ou molar (usual para gases) e significa tantas partes (gramas ou mols) da espécie j por milhão ou bilhão de partes (gramas ou mols) da mistura. Assim, ppmj Yj 106 ppbj Yj 109 Onde Yj é a fração molar. Ex: 15 ppm de SO2: são 15 mols (usual para gás) de SO2 por milhão de mols de ar. Em termos de fração molar: YSO2 15 106 Departamento de Ciência dos Materiais e Metalurgia Convenções em métodos de análises e medidas Temperatura A temperatura de uma substância em um estado particular de agregação (sólido, líquido e gasoso) é uma medida da energia cinética média das espécies que a compõe. A temperatura é medida indiretamente através da propriedade física de uma substância que de alguma forma conhecida depende da temperatura. Medindo a temperatura Termômetro de mercúrio: Variação da densidade do mercúrio com a temperatura. Termopar: A voltagem produzida pela junção de dois condutores diferentes varia com a temperatura. Pirômetro: Espectro da radiação emitida pelo corpo quente. T R T F 459,67 T R 1,8 TK T F 1,8 T C 32 TK T o C 273,15 o o o 12 o o Convenções em métodos de análises e medidas Departamento de Ciência dos Materiais e Metalurgia Pressão A força exercida por um gás sobre uma superfície é devido a seqüência incessante de colisões das partículas que o constituem sobre esta superfície. 13 Muitas colisões Fconstante pconstante p F N 1 Pa 1 2 A m Medindo a pressão Barômetro: Instrumento utilizado para medir a pressão atmosférica. É um tubo cheio de mercúrio (Hg), selado numa extremidade, mergulhado com a outra extremidade aberta numa cuba cheia de Hg. (Torricelli, discípulo de Galileu). pbase da coluna patm (equilíbrio mecânico) 1atm 101325Pa 760 mmHg ( torr)(0o C) 14,7 inlb2f (psi) 29,921 inHg (0o C) 33,91ftH2O( 4o C) 1,01325 bar Convenções em métodos de análises e medidas Manômetros: Instrumento utilizado para medir a pressão de uma amostra de gás no interior de um recipiente (vaso). Departamento de Ciência dos Materiais e Metalurgia Manômetro de tubo em U 14 Manômetro de Manômetro de tubo fechado tubo aberto pabs r g h patm pabs r g h Manômetro de Bourdon Ex: O manômetro marca 87psi e a pressão barométrica local é de 28 inHg. Qual é a pressão absoluta. 14,7 psi 13,78psia 29,92inHg 87 13,78 100,78psia patm 28inHg pabs Departamento de Ciência dos Materiais e Metalurgia Convenções em métodos de análises e medidas 15 Vazão mássica (massa/tempo) e volumétrica (volume/tempo) Os medidores de vazão se classificam de acordo com o método de medição: - Diferença da pressão: Placa de orifício, Tubo de Venturi, etc. - Medidores de área variável: Rotâmetros - Deslocamento positivo: palhetas rotativas, engrenagem, disco, etc. - Velocidade: vórtice, eletromagnéticos, ultra-sônicos, etc. - Medidores de massa: Coriolis, térmicos Obs.: A densidade pode ser usada para converter vazão mássica em volumétrica e vice-versa. Placa de orifício Rotâmetro Convenções em métodos de análises e medidas Departamento de Ciência dos Materiais e Metalurgia Equação química e estequiometria C7H16 + 11O2 = 7CO2 + 8H2O Heptano Reage com Oxigênio Para formar dióxido de carbono e água 1 molécula de C7H16 11 moléculas de O2 7 moléculas de CO2 8 moléculas de água 1 mol de C7H16 11 moles de O2 7 moles de CO2 8 moles de água 1 Nm3 de C7H16 11 *Nm3 de O2 7 Nm3 de CO2 8 Nm3 de água 6.1023 moléculas de C7H16 11. 6.1023 moléculas de O2 7. 6.1023 moléculas de CO2 8. 6.1023 moléculas de água (7.12+16.1) = 100 gramas de C7H16 11.(2.16) = 352 gramas de O2 7.(12+2.16) = 308 gramas de CO2 8.(2.1+16) = 144 gramas de água 452 gramas *medidos 16 452 kg 452 gramas 452 kg 452 libras 452 libras 452 toneladas 452 toneladas na CNTP Propriedades Físico-químicas de Compostos J. H. Perry, Chemical Engineer´Handbook, McGraw-Hill Departamento de Ciência dos Materiais e Metalurgia N. A. Lange, Handbook of Chemistry, McGraw-Hill 17 R. C. Reid e J. K. Sherwood, The Properties of Gases and Liquids HSC Chemistry® programa de Cálculos Termodinâmicos da Outotec Research. NIST - National Institute of Standards and Technology (http://www.nist.gov)