DEGRADAÇÃO FOTOCATALÍTICA DO ETILENO COMO MANEJO PÓS-COLHEITA PARA CONSERVAÇÃO DO MAMÃO Ruth Evelyn R. S. Lourenço, Amanda A. N. Linhares, André V. Oliveira, Leonardo M. Oliveira, Marcelo Gomes da Silva, Jurandi G. Oliveira, Maria Cristina Canela 1 VI SIMPÓSIO DO PAPAYA BRASILEIRO UENF 11/11/2015 Painel: Avanços Tecnológicos para Conservação da Qualidade do Mamão na Pós-colheita Etileno 2 Fitormônio natural vegetal. Etileno 3 Acelera o amadurecimento de frutos climatéricos Keller et al., 2013. Chemical Reviews, 113, 5029 – 5070 Perdas pós-colheita 4 Danos mecânicos – entrada de patógenos Cuidado do manuseio Uso de embalagens mais resistentes Tempo colheita – consumidor Estocagem/transporte Diminuição da temperatura Inibidor ou removedor de etileno Alternativas 5 Keller et al., 2013. Chemical Reviews, 113, 5029 – 5070 Fotocatálise Heterogênea 6 Fotocatálise Aumento da velocidade de uma fotorreação (luz) pela ação de um catalisador. Heterogênea O catalisador e o composto alvo estão em fases diferentes. Catalisador sólido – poluentes gasosos Fotocatálise Heterogênea 7 Processo oxidativo avançado (POA) – gerador de radicais hidroxilas – espécie altamente oxidante Potencial de oxidação OH 2,80 eV O3 2,07 eV H2O2 1,77 eV É uma técnica eficiente para oxidação de compostos orgânicos ou inorgânicos à CO2, H2O e íons correspondentes. Pode ser aplicada em efluentes sólidos, aquosos e gasosos. Fotocatálise Heterogênea 8 Baseada na irradiação de um semicondutor TiO2, CdS, ZnO, WO3, ZnS e Fe2O3 Fotocatálise Heterogênea 9 Oxigênio Oxigênio adsorvido redução Radical superóxido + h Água Íon hidroxila oxidação Radical hidroxila Radical hidroxila Oxigênio dessorvido Fotocatálise Heterogênea 10 TiO2 – semicondutor mais utilizado Baixo custo Baixa toxicidade Alta fotossensibilidade Estabilidade química em ampla faixa de pH Absorção na região UV-A (365nm) Fotocatálise Heterogênea 11 TiO2 comercial – P25 Aeroxide-Evonik (pó) TiO2 sol-gel – filme fino Utilização de suportes Vidro Cerâmica Polímeros Alumínio Fotocatálise - etileno 12 Completa oxidação de etileno à CO2 e H2O utilizando TiO2 em pó e radiação UV-C (1965). Fotocatálise - etileno 13 Hussain, et al. , 2011, Ind. Eng. Chem. Res. 50, 2536–2543. Degradação 90% – Etileno 1000ppm Temperatura 3oC Li, et al., Material Letters, 2012, 76: 169-172. Degradação completa - Etileno 150ppm Sem controle de temperatura Fotocatálise - etileno 14 Maneerat, C. Trans. ASABE 2003, 46 (3), 725. Maneerat, C.; Hayata, Y. Trans. ASABE 2006, 49 (3), 833. (Amadurecimento de tomate no ambiente de estocagem) Tomate controle - duas semanas Tomate com FH no ambiente - quatro semanas Teor de sólidos solúveis, pH e teor de vitaminas sem alterações. Fotocatálise - etileno 15 Chiara, et al., Biosystems Eng. 2015, 132: 61-70. Câmara com tomate Entrada de etileno tratado TiO2/SiO2 – UV-A – 15oC Atraso na maturação do fruto de forma irregular. Testes realizados na UENF 16 TiO2 sol-gel suspension (Xu e Anderson, 1994) Dip coating (vidro e polipropileno) Testes realizados na UENF 17 Reator de vidro (borosilicate) / Luz UV-A Etileno 500 ppb (ar sintético como diluente) Espectrômetro – detecção por fotoacústica Testes realizados na UENF 18 Sistema experimental Testes realizados na UENF 19 Resultados com polipropileno e vidro a 25oC. 120 % Degradation (500ppb Ethylene) 100 80 60 40 Photolysis o TiO2 solgel on PP - 25 C 20 TiO2 solgel on glass - 25 C o 0 0 2 4 6 Time (hours) 8 10 12 Testes realizados na UENF 20 Resultados com vidro à 12oC e 25oC. 120 % Deagradation (500ppb Ethylene) 100 80 60 o TiO2 solgel on glass - 12 C o TiO2 solgel on glass - 25 C 40 20 0 0 2 4 6 Time (hours) 8 10 12 Testes realizados na UENF 21 Os resultados mostraram degradação do etileno. alta eficiência na Testes com mamão Passo 1: verificar se a radiação UV-A afeta a fisiologia do mamão. Testes realizados na UENF 22 Avaliação fisiológica do mamão exposto à UV-A. Testes realizados na UENF 23 Frutos expostos à radiação UV-A Tratado - dia 0 Controle - dia 0 Tratado - dia 0 Controle - dia 0 Tratado - dia 2 Controle - dia 2 Tratado - dia 4 Controle - dia 4 Testes realizados na UENF 24 Análises fisiológicas (Teor de sólidos solúveis) Sem diferenças significativa entre controle e tratado: Controle: 12,0 ºBrix ± 1,0ºBrix Tratado: 12,3ºBrix ± 0,9ºBrix Testes realizados na UENF 25 Análises fisiológicas (Firmeza) Controle: 6,3 N ± 3,9 N Tratado: 13,2 N ± 3,8 N Frutos tratados com casca mais elástica, não dura. Testes realizados na UENF 26 Análises fisiológicas (Fluorescência) Eficiência do Sistema Fotoquímico II (Fv/Fm) 0,90 0,80 0,70 0,60 0,50 0,40 0,30 0,20 0,10 0,00 Dia Dia Dia 0 2 4 Dia Dia Dia 0 2 4 Dia Dia Dia 0 2 4 Dia Dia Dia 0 2 4 Teste 1 Teste 2 Teste 3 Teste 4 Controle Tratado Dia Dia Dia 0 2 4 Teste5 Conclusões 27 Fotocatálise heterogênea é um sistema eficiente para degradação de etileno e demonstra um futuro promissor para aplicação na conservação de frutos para diminuir a perda pós-colheita. O sistema a ser utilizado não poderá expor os frutos à radiação UV-A pois esta causa alterações fisiológicos irreversíveis nos mesmos. Próximas etapas 28 Testar um novo protótipo de reator em uma câmara com mamão. Realizar análises de etileno durante o tempo de estocagem. Avaliar a qualidade dos frutos e seu amadurecimento pós-tratamento. Agradecimentos 29 Atenção de todos!!! Comissão organizadora do evento