QUÍMICA PRÉ-VESTIBULAR LIVRO DO PROFESSOR Esse material é parte integrante do Aulas Particulares on-line do IESDE BRASIL S/A, mais informações www.aulasparticularesiesde.com.br © 2006-2008 – IESDE Brasil S.A. É proibida a reprodução, mesmo parcial, por qualquer processo, sem autorização por escrito dos autores e do detentor dos direitos autorais. I229 IESDE Brasil S.A. / Pré-vestibular / IESDE Brasil S.A. — Curitiba : IESDE Brasil S.A., 2008. [Livro do Professor] 832 p. ISBN: 978-85-387-0577-2 1. Pré-vestibular. 2. Educação. 3. Estudo e Ensino. I. Título. CDD 370.71 Disciplinas Autores Língua Portuguesa Literatura Matemática Física Química Biologia História Geografia Francis Madeira da S. Sales Márcio F. Santiago Calixto Rita de Fátima Bezerra Fábio D’Ávila Danton Pedro dos Santos Feres Fares Haroldo Costa Silva Filho Jayme Andrade Neto Renato Caldas Madeira Rodrigo Piracicaba Costa Cleber Ribeiro Marco Antonio Noronha Vitor M. Saquette Edson Costa P. da Cruz Fernanda Barbosa Fernando Pimentel Hélio Apostolo Rogério Fernandes Jefferson dos Santos da Silva Marcelo Piccinini Rafael F. de Menezes Rogério de Sousa Gonçalves Vanessa Silva Duarte A. R. Vieira Enilson F. Venâncio Felipe Silveira de Souza Fernando Mousquer Produção Projeto e Desenvolvimento Pedagógico Esse material é parte integrante do Aulas Particulares on-line do IESDE BRASIL S/A, mais informações www.aulasparticularesiesde.com.br Esse material é parte integrante do Aulas Particulares on-line do IESDE BRASIL S/A, mais informações www.aulasparticularesiesde.com.br Esse material é parte integrante do Aulas Particulares on-line do IESDE BRASIL S/A, mais informações www.aulasparticularesiesde.com.br Equilíbrio químico Quando observamos malabaristas se apresentando, temos a ideia mais ligada à dinâmica e movimento das partículas no equilíbrio químico. Entender a natureza desse equilíbrio, é conseguir entender o funcionamento de “n” processos, como, por exemplo, como o limão retira o cheiro do peixe das mãos, o que leva os mergulhadores a não voltar rapidamente à superfície etc. Conceitos iniciais Existem reações que ocorrem nos dois sentidos do processo, que passam a ser chamados de reversíveis, em que observamos reagentes e produtos serem consumidos e produzidos simultaneamente nos dois sentidos. Em geral podemos representar: ou os processos reversíveis. Ex.: CH3COOH + CH3OH CH3COOCH3 + H2O N2O4(g) 2 NO2 (incolor) (castanho) Outro exemplo interessante é a convivência de estados físicos diferentes no mesmo sistema, ou seja, um sistema reversível. Nesse sistema, temos moléculas de água passando continuamente do estado líquido para o de vapor e do de vapor para o líquido. H2O(v) Vd Vi EM_V_QUI_021 H2O( ) H2O(I) velocidade Quando a velocidade de vaporização (vd) se iguala à de condensação (vi), dizemos que o sistema atingiu o equilíbrio. Graficamente, podemos representar esse e outros equilíbrios por: Vdireita Vd = Vi Vinversa equilíbrio t tempo Uma consequência importante do fato de as duas velocidades serem iguais na situação de equilíbrio é que as quantidades dos participantes permanecem constantes, porém não obrigatoriamente iguais. Podemos então dizer que esse equilíbrio é dinâmico. `` Exemplo: Dada a reação N2O4 incolor 2 NO2, observe: castanho O que acontece é que simultaneamente com a reação N2O4(g) 2NO2(g) ocorre a reação no sentido oposto 2NO2(g) N2O4(g) e ambas com a mesma velocidade. Sendo v1 e v2 as velocidades das reações em cada sentido: v1 2NO2(g) N2O4(g) v2 v1 = v2 equilíbrio Equação da velocidade: vd H2O (v) vi vd = velocidade de vaporização. vi = velocidade de condensação. decorrer do tempo: v1 = k1[N2O4] v2 = k2 [NO2]2 [N2O4] diminuiu v1 diminuiu k2 [NO2]2 aumentou v2 aumentou Esse material é parte integrante do Aulas Particulares on-line do IESDE BRASIL S/A, mais informações www.aulasparticularesiesde.com.br 1 equilíbrio Observe o contexto citado a seguir, exemplo típico de equilíbrio químico no nosso organismo: CO2 velocidade de reação Veja a seguir os gráficos mostrando a variação em função do tempo das velocidades v1 e v2 e das concentrações [N2O4] e [NO2]: V1 = V2 CO2 oxigênio consumido HbO2 Hb + O2 O2 V2 = k2[NO2]2 tempo (s) sistema caminhando para o equilíbrio sistema em equilíbrio 0,100 0,080 0,060 0,040 0,020 N2O4 capilares do corpo das artérias para o corpo (rico em O2, sangue vermelho brilhante) metade metade direita esquerda músculo do coração O2 CO2 0,080 mol de NO2 0,060 mol de N2O4(g) NO2 sistema caminhando para o equilíbrio veia proveniente do pulmão (rico em O2) veia proveniente do corpo (pobre em O2) 0 30 63 100 142 quantidade (mol) das artérias para o pulmão (pobre em O2, sangue azul) O2 liberação O2 HbO2 Hb + O2 capilares do pulmão V1 = k1[N2O4] 0 30 63 100 142 tempo (s) sistema em equilíbrio Generalizando: equilíbrio químico é uma reação r eversível na qual a velocidade da reação direta é igual à da reação inversa e, consequentemente, as concentrações das substâncias participantes permanecem constantes. Temos a velocidade nos dois sentidos, quando atingido o equilíbrio, são iguais, elas perdem de certa forma seu significado, dando origem às constantes de equilíbrio. Mas devemos lembrar sempre das seguintes características: a)as reações direta e inversa continuam ocorrendo simultaneamente; b)nos equilíbrios, a velocidade da reação direta é sempre igual à velocidade da inversa; c) a não-ocorrência de mudança no sistema significa que as concentrações no equilíbrio permanecem constantes; d)esse tipo de equilíbrio somente é obtido em sistema fechado, a uma dada temperatura. 2 capilares do corpo A reversibilidade química é ilustrada por este diagrama simplificado da circulação do sangue no corpo humano. O coração é dividido em duas metades. A metade da direita envia sangue pobre em O2 aos pulmões; a metade esquerda bombeia sangue rico em O2 ao corpo. O oxigênio liga-se quimicamente à hemoglobina (Hb) nos pulmões e, sob condições diferentes, é liberado nos tecidos do corpo. O transporte do oxigênio atmosférico a várias partes do organismo é um processo reversível. Esse transporte é feito por uma molécula de estrutura complexa encontrada no sangue, denominada hemoglobina. A hemoglobina combina-se com o oxigênio nos pulmões, formando a oxiemoglobina, que é transportada pelo sistema circulatório a todas as partes do corpo onde o oxigênio é usado nos processos metabólicos. Hb + O 2 hemoglobina HbO2 oxiemoglobina Constantes de equilíbrio a)Constante de equilíbrio em função das concentrações molares (Kc) Consideremos o equilíbrio representado pela v1 equação geral: aA + bB cC + dD (sistema v2 homogêneo). Supondo que as reações nos dois sentidos sejam elementares, temos: v1 = k1[A]a[B]b Equilíbrio v1 = v2 v2 = k2[C]c[D]d k1[A]a[B]b = k2[C]c[D]d Esse material é parte integrante do Aulas Particulares on-line do IESDE BRASIL S/A, mais informações www.aulasparticularesiesde.com.br EM_V_QUI_021 [N2O4] e [NO2] permanecem constantes IESDE Brasil S.A. No instante em que v1 = v2 c d k1 = [C] [D] k2 [A]a [B]b Kc = [C]c [D]d [A]a [B]b Kc = constante de equilíbrio A expressão da constante de equilíbrio (Kc) é a lei da ação das massas ou lei de Guldberg e Waage do equilíbrio, porque foi estabelecida por esses cientistas noruegueses em 1863. Na dedução da expressão do Kc, admitimos que as reações nos dois sentidos são elementares. Na maioria dos casos, porém, elas ocorrem em várias etapas. Esse fato pode afetar a interpretação cinética da dedução da expressão do Kc, mas não a expressão final do Kc, deduzido pela termodinâmica por intermédio da energia livre da reação. O valor do Kc varia muito de um equilíbrio para outro. Para um mesmo equilíbrio, o valor de Kc varia com a temperatura, mas não com a concentração das substâncias participantes nem com a pressão. Veja a expressão da lei da ação das massas de Guldberg e Waage aplicada aos equilíbrios seguintes, ou seja, a expressão das respectivas constantes de equilíbrio (Kc): [HI]2 H2(g) + I2(g) 2HI(g) Kc = [H2] [I2] 2NH3(g) N2(g) + 3H2(g) Kc = [N2] [H2]3 [NH3]2 Interpretação do valor do Kc e a extensão da reação Considere os exemplos e situação de equilíbrio a seguir e suas respectivas constantes. 2NO(g) + O2(g) 2NO2 (g) [NO2]2 Kc = 6,45 . 105 [NO2] [O2] Kc > 1: a concentração dos “produtos” (indicados no numerador) é maior que a dos “reagentes” (indicados no denominador), informando que a reação direta prevalece sobre a inversa. N2(g) + 3H2 (g) 2NH3(g) Kc = Kc = [NH3]2 [N2] [H2]3 Kc = 2,37 . 10-3 EM_V_QUI_021 Kc < 1: a concentração dos “reagentes” (denominador) é maior que a maioria dos “produtos” (numerador), indicando que a reação inversa prevalece sobre a direita. Quanto maior for o valor de Kc, maior será a extensão da ocorrência da reação direta. Quanto menor for o valor de Kc, maior será a extensão da ocorrência da reação inversa. Grau de equilíbrio (α) Grau de equilíbrio ( ) é a relação entre a quantidade em mol consumida de um reagente e a quantidade em mol inicial desse reagente. Grau de equilíbrio quantidade em mol consumida de um reagente = quantidade em mol inicial desse reagente O grau de equilíbrio é um número puro (não tem unidade) e sempre menor que 1 ( < 1). É comumente expresso em porcentagem (%). É importante não confundir grau de equilíbrio com constante de equilíbrio. O grau de equilíbrio varia com a temperatura e com as concentrações das substâncias participantes. No caso de equilíbrio do qual participam gases, ele varia também com a pressão. Constante de equilíbrio Grau de equilíbrio ( ) Varia com a temperatura Varia com a temperatura Não varia com as concentrações das substâncias Varia com as concentrações das substâncias Não varia com a pressão, mesmo que no equilíbrio haja substâncias gasosas. Varia com a pressão, quando pelo menos uma das substâncias for gasosa. Constante de equilíbrio em função das pressões parciais (Kp) Até agora, a expressão do equilíbrio foi dada em termos de concentração mol/L (Kc). No entanto, em equilíbrios nos quais pelo menos um dos participantes é um gás, a constante de equilíbrio pode ser expressa em termos de pressões parciais dos gases envolvidos e, nesse caso, será representada por Kp. Podemos, então dizer, que, nos equilíbrios gasosos homogêneos, a constante de equilíbrio pode ser expressa em função das pressões parciais dos gases participantes. Essa constante de equilíbrio é representada por Kp. Por exemplo: (pNH )2 2NH3(g) Kp = N2 + 3H2(g) 3 (pN ) (pH )3 2 Generalizando: aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g) Kp = 2 (p )c (p )d c D , (p )a (p )b A B em que pA, pB, pC e pD são as pressões parciais de A, B, C e D, no sistema em equilíbrio. Kp, assim como Kc, varia com a temperatura, mas não com as concentrações nem com as pressões das substâncias participantes. Esse material é parte integrante do Aulas Particulares on-line do IESDE BRASIL S/A, mais informações www.aulasparticularesiesde.com.br 3 Assim, as expressões de Kc e Kp para os equilíbrios a seguir, por exemplo, são dadas por: 2CO(g) + O2(g) 2CO(g) [CO2]2 [CO2] [O2] Kp = (PCO2)2 (PCO ) (PO ) 2 2 onde PCO, PO e PCO são as pressões parciais 2 2 dos gases. •• 2C(s) + O2(g) Kc = 2CO(g) [CO2]2 Kp = [O2] •• Zn(s) + 2HCl(aq) Kc = 2 ZnCl2(aq) + H2(g) Kc = [ZnCl2] [H2] [HCl2] •• Zn(s) + Cu2+ (aq) onde n indica a variação do número de mol. (PCO2) (PO ) Kp = PH 2 Zn2+ + Cu(s) (aq) [Zn2+ ] (aq) K não é definido. p [Cu2+(aq)] 1)Na expressão de Kc não devem ser representados os componentes sólidos. 2)Na expressão de Kp só devem ser representados os componentes gasosos. 3)Tanto Kc quanto Kp (constantes de equilíbrio) só variam com a temperatura. Relação entre Kc e Kp Uma vez que em alguns exercícios é comum dar uma das constantes e se calcular a outra, temos a equação de uma reação genérica: aA(g) + bB(g) cC(g) Kc = [C]c [A]a [B]b Kp = (pC)c (pA)a (pB)b 4 PBV = nB RT n PB = B RT V n Como [gás] = , temos: V PA = [A] RT PB = [B] RT Equilíbrios heterogêneos são aqueles nos quais os reagentes e os produtos formam um sistema heterogêneo. Veja os quatro exemplos seguintes: 1. C(s) + CO2(g) 2. CaCO3(s) 3. Cu2+(aq) + Zn(s) 4. AgCl(s) + 2NH3(aq) 2CO(g) CaC(s) + CO2(g) Cu(s) + Zn2+(aq) [Ag(NH3)2]+(aq) + Cl–(g) Em um sólido, como a quantidade de partículas por unidade de volume é constante, sua concentração também é constante e não deve aparecer na expressão da constante de equilíbrio. As expressões do KC e Kp (se houver) dos equilíbrios acima serão: [CO]2 1. Kc = [CO ] Kp = 2. Kc = [CO2] Kp = pCO ] [Zn2+ (aq) 3. Kc = 2+ [Cu (aq)] – ] [Ag(NH3)+2(aq)][Cl(aq) 4. Kc = 2 [NH3(aq)] Kp não existe porque o equilíbrio não é gasoso. 2 p2CO pCO 2 2 Kp não existe porque o equilíbrio não é gasoso. Le Châtelier Lembrando que a equação geral dos gases é: PV = n RT, e aplicando essa expressão para os componentes da reação genérica, temos: PAV = nA RT nA PA = RT V Equilíbrios heterogêneos PC V = nC RT n PC = C RT V PC = [C] RT Henry Louis Le Châtelier (1850-1936), cuja influência do pai – que trabalhava como inspetor geral das minas, na França – fora fundamental no direcionamento de seus estudos, tornou-se, em 1877, professor da École des Mines, em Paris. No entanto, com o passar do tempo, o seu interesse começou a se voltar para outras áreas. Le Châtelier foi um dos primeiros cientistas a relacionar os princípios da termodinâmica com as reações químicas. Seu mérito e importância foi ter percebido que nem todas as reações consomem totalmente Esse material é parte integrante do Aulas Particulares on-line do IESDE BRASIL S/A, mais informações www.aulasparticularesiesde.com.br EM_V_QUI_021 Kc = Substituindo esses dados na expressão do KP iremos obter: ([C] RT)c Kp = ([A] RT)a . ([B] RT)b [C]c (RT)c Kp = a [A] [B]b (RT)a . (RT)b [C]c Kp = (RT)(c) – (a + b) Kp = Kc (RT) n , [A]a [B]b os reagentes, ou seja, em muitas reações ocorre uma situação de equilíbrio, na qual reagentes e produtos permanecem juntos, reagindo e se transformando. Uma vez estabelecido um equilíbrio, podemos quebrá-lo e observar que ele se restabelece. Quando um sistema está em equilíbrio, a velocidade da reação direta (1) é igual à velocidade da reação inversa (2), e as concentrações molares de todos os participantes permanecem constantes. Observamos que um sistema em equilíbrio pode ser deslocado no sentido direto ou inverso por meio de variações da temperatura, da pressão ou da concentração. Entretanto, observe que se, sobre esse equilíbrio, não ocorrer a ação de nenhum agente externo, ele tende a permanecer nessa situação indefinidamente. Mas, se for exercida uma ação externa sobre esse equilíbrio, ele tende a reagir de maneira a minimizar os efeitos dessa ação. Esse é o tema do Princípio de Le Châtelier, também chamado de princípio da fuga diante da força. Princípio de Le Châtelier: “Quando se aplica uma força em um sistema em equilíbrio, ele tende a se deslocar no sentido de diminuir ou fugir dos efeitos dessa força”. Mas quais são as forças que podem deslocar o equilíbrio? Para deslocar um equilíbrio químico, é necessário alterar as velocidades da reação. Concentração, pressão, temperatura são fatores preponderantes nessa alteração. a) Concentração Quando se adiciona um reagente ou produto a um sistema em equilíbrio, esse equilíbrio se desloca no sentido oposto ao do membro em que ocorre a adição. adição de reagentes aumento da reação direta reagentes produtos remoção de reagentes Fatores que alteram o equilíbrio químico EM_V_QUI_021 remoção de produtos diminuição da reação direta produtos reagentes • concentração • pressão • temperatura O Princípio de Le Châtelier é fácil de ser entendido quando se considera que a constante de equilíbrio depende somente da temperatura. A constante de equilíbrio não se altera com variações das concentrações dos participantes, com variações do volume nem com a pressão exercida. O deslocamento de um equilíbrio químico obedece à lei de Le Châtelier: “Se a um equilíbrio químico for aplicada uma força externa, este se desloca no sentido oposto dessa força, de modo a minimizá-la.” produtos reagentes Por sua vez, a retirada de um reagente ou produto faz com que o equilíbrio se desloque no sentido do membro em que ocorreu a retirada. reagentes Fatores que alteram o equilíbrio adição de produtos produtos diminuição da reação direta A adição ou retirada de um sólido não desloca o equilíbrio. b) Pressão Como a pressão está diretamente ligada à ideia do volume, podemos dizer que a diminuição de volume em um sistema gasoso geralmente provoca um aumento da pressão e vice-versa. Desta forma, temos que: •• se a pressão for aumentada, o equilíbrio será deslocado no sentido do menor volume. Mas, se ela for diminuída, o equilíbrio será deslocado no sentido de maior volume. Em resumo: aumento da pressão contração do volume diminuição da pressão expansão do volume Esse material é parte integrante do Aulas Particulares on-line do IESDE BRASIL S/A, mais informações www.aulasparticularesiesde.com.br 5 `` A variação da pressão não tem influência nos equilíbrios não-gasosos, nem nos gasosos que ocorrem sem variação de volume: H2(g)+ I2(g) 2 mols Cu2+(aq)+2Ag(s) Fe2+(aq)+6CN–(aq) [Fe(CN6)]4 –(aq) Fe2O3(s)+3CO(g) 2FeO(s)+ 3CO2(g) 3 mol 3 mol 3Fe(s)+4H2O(g) a) aumentando a concentração [H2O], o equilíbrio é deslocado para a esquerda; c) se aumentarmos a temperatura, o equilíbrio é deslocado no sentido da reação endotérmica, ou seja, para a esquerda; d) se diminuirmos a temperatura, o equilíbrio é deslocado no sentido da reação exotérmica, ou seja, para a direita; e) a adição de um catalisador aumenta as velocidades direta e inversa na mesma proporção e, consequentemente, o equilíbrio não é deslocado. Fe3O4 (s)+ 4H2(g) 4 mol 4 mol c) Temperatura Alterar a temperatura mexe diretamente na cinética das colisões das moléculas, alterando a frequência dos choques, logo: •• o aumento da temperatura desloca o equilíbrio no sentido da reação endotérmica, e a redução da temperatura desloca o equilíbrio no sentido da reação exotérmica. Em resumo: aumento da temperatura Catalisadores São substâncias que aumentam a velocidade da reação pela diminuição da energia de ativação (Eat), como no equilíbrio, ele atua de igual forma, nos dois sentidos, não irá alterar o equilíbrio. Uma reação genérica está representada pela equação e pelo gráfico a seguir: A endotérmica diminuição da temperatura exotérmica B energia de ativação Exemplo: Dado o equilíbrio: 2H2(g)+O2(g) 2H2O(g)+ calor, em que sentido ele é deslocado quando: a) se aumenta a concentração da água? b) se diminui a pressão do sistema? Ea (direta) sem catalisador Ea (direta) com catalisador Ea (inversa) sem catalisador Ea (inversa) com catalisador reagentes c) se aumenta a temperatura do sistema? d) se diminui a temperatura do sistema? e) se adiciona um catalisador? 6 produtos caminho da reação Como o aumento de velocidade da reação produzido pelo catalisador é o mesmo tanto para a reação direta como para a inversa, ele não altera o equilíbrio. Esse material é parte integrante do Aulas Particulares on-line do IESDE BRASIL S/A, mais informações www.aulasparticularesiesde.com.br EM_V_QUI_021 `` Observe que a reação direta libera calor. Portanto, temos: reação exotérmica 2H2O(g) 2H2(g)+ O2(g) reação endotérmica b) se diminuirmos a pressão, o equilíbrio é deslocado no sentido do maior volume. Os reagentes possuem 3 volumes (2 de hidrogênio e 1 de oxigênio) e o produto, 2. Logo, o equilíbrio é deslocado para a esquerda; 2HI(g) 2 mols Equilíbrios que não são deslocados por variação da pressão: Cu(s)+2Ag+(aq) Resposta: Catalisadores não deslocam equilíbrio Se o catalisador aumenta a velocidade das reações direta e inversa, o único efeito que ele provoca num equilíbrio é a diminuição do tempo necessário para que esse equilíbrio seja atingido. Observe nos gráficos que, tanto numa reação como na outra – com e sem catalisador –, o número de mol de A e de B no equilíbrio é igual: B A (sem catalisador) no. de mol B teq tempo teq < teq B A (com catalisador) n . de mol o CH3 – COO – C2H5 + H2O Início 1 mol 1 mol 0 mol 0 mol Equilíbrio 1 mol 3 ? ? ? Quantidade de C2H5OH que reagiu = 1 – 2 2 mol de C2H5OH reagem com mol de CH3 3 3 2 – COOH, produzindo mol de CH3 – COO – C2H5 e 3 2 mol de H2O. 3 2 1 Estabelecido o equilíbrio, resta 1 – = mol de CH3 3 3 – COOH. C2H5OH + CH3 – COOH B Y Início A X Reagem Formam-se teq tempo 1. Um mol de álcool etílico (C2H5OH) é adicionado a um mol de ácido acético (CH3 – COOH). Depois de um certo tempo, estabelece-se o equilíbrio: C2H5OH + CH3 – COOH 1 2 = mol. 3 3 Esquematizando: Z CH3 – COO – C2H5 + H2O acetato de etila Verifica-se que no equilíbrio existe 1 de mol de C2H5OH. 3 Pede-se: a) o valor numérico da constante de equilíbrio Kc (constante de esterificação); EM_V_QUI_021 C2H5OH + CH3 – COOH Portanto, A X Solução: A equação química mostra que 1 mol de C2H5OH reage com 1mol de CH3 – COOH, produzindo 1 mol de CH3 – COO – C2H5 e 1 mol de H2O. Z Y `` b) um esboço do gráfico de variação do número de mols dos reagentes e produtos em função do tempo, indique nesse gráfico o tempo (teq) depois do qual é atingido o equilíbrio. CH3 – COO – C2H5 + H2O 1 mol 1 mol 0 mol 0 mol 2/3 mol 2/3 mol - - - - 2/3 mol 2/3 mol 1/3 mol 2/3 mol 2/3 molt No equilíbrio 1/3 mol Sendo V litros o volume do sistema, as concentrações em mol/L no equilíbrio serão: 1 3 [C2H5OH] = mol . L–1 V 1 [CH3 – COOH] = 3 mol . L–1 V 2 [CH3 – COO – C2H5] = 3 mol . L–1 V 2 [H2O] = 3 mol . L-– V 2 3 a) Kc = [C H OH] [ CH – COOH] = V 2 5 3 1 3 V Kc = 4 [CH3 – COO – C2H5] [H2O] Esse material é parte integrante do Aulas Particulares on-line do IESDE BRASIL S/A, mais informações www.aulasparticularesiesde.com.br . . 2 3 V 1 3 V 7 1 Como o volume do sistema é igual a 10,0L, as concentrações em mol/L serão: 0,080 [SO3] = = 0,0080 mol . L–1 10,0 quantidade (mol) CH3 – COO – C2H5 e H2O 2/3 1/3 C2H3OH e CH3 – COOH 0 teq tempo [SO3] = 2. 16,0g de SO3 são aquecidos num tubo de capacidade igual a 10,0L, à temperatura constante de 1 000°C. Estabelecido o equilíbrio, verifica-se a formação de 1,92g de O2. [O2] = b) Esboce um gráfico mostrando a variação do número de mols dos reagentes e produtos em função do tempo. `` 0,200 16,0g = 0,200 mol 80,0g . mol–1 Massa molar do O2 = 32,0g . mol-1 0,080 0,060 3 0 1,92g nO = 32,0g . mol–1 = 0,060 mol 2 2SO3 2SO2 + O2 No início No equilíbrio 0,200 mol 0 mol 0 mol ? ? 0,060 mol Em contrapartida, a equação mostra que a formação de 1mol de O2 é acompanhada da decomposição (dissociação) de 2 mols de SO3. Portanto, a formação de 0,600 mol de O2 é acompanhada da dissociação de 2 . 0,0600 = 0,120 mol de SO3. nSO inicial = 0,200 nSO dissociado = 0,120 3 nSO no equilíbrio = 0,200 – 0,120 = 0,080 3 2SO2 + O2 0,200 mol 0 mol 0 mol Reagem 0,120 mol - - - 0,120 mol 0,060 mol 0,120 mol 0,060 mol Formam-se concentração(mol/L) SO2 SO3 O2 teq tempo 2SO3(g) 2SO2(g) + O2(g) a) Calcule o valor da constante de equilíbrio nas condições em que reagindo-se 6 mol . L–1 de SO2 com 5mol . L–1 de O2, obtêm-se 4 mol . L–1 de SO3 quando o sistema atinge o equilíbrio. b) Construa um gráfico para esse equilíbrio representando as concentrações em mol/L na ordenada e o tempo na abscissa, e indique o ponto onde foi estabelecido o equilíbrio. `` Solução: Pelos dados, temos que: [SO2] = 6 mol . L–1 e [O2] = 5 mol . L–1 Concentração no equilíbrio: [SO3] = 4 mol . L–1 No início No equilíbrio 0,08 mol 0,0080 . 0,0080 Concentrações iniciais: 3 2SO3 0,00802 3. (Vunesp) Na precipitação de chuva ácida, um dos ácidos responsáveis pela acidez é o sulfúrico. Um equilíbrio envolvido na formação desse ácido na água da chuva está representado pela equação: A equação mostra que a formação de 1mol de O2 é acompanhada da formação de 2 mols de SO2. Portanto, a formação de 0,0600 mol de O2 é acompanhada da formação de 2 . 0,0600 = 0,120 mol de SO2. 8 Kc = 1,35 . 10-2 0,120 0,0122 . 0,060 0,012 . 0,012 0,060 Massa molar do SO3 = 80,0g . mol–1 nSO = [SO3]2 [O2] = Kc = b) 2SO2 + O2 [SO2]2 Solução: 2SO3 0,060 = 0,0060 mol . L–1 10,0 a) Kc = a) Calcule o Kc de dissociação do SO3, a 1 000°C. 0,12 = 0,012 mol . L–1 10,0 Para que possamos determinar o valor da constante de equilíbrio (Kc), devemos conhecer as concentrações em mol/L de todos os participantes no equilíbrio. Para isso, construímos a tabela: Esse material é parte integrante do Aulas Particulares on-line do IESDE BRASIL S/A, mais informações www.aulasparticularesiesde.com.br EM_V_QUI_021 b) 2 SO2(g) + O2(g) Início Inicialmente, devemos determinar a pressão parcial (P) de cada gás: 4,0 mol – 6,0atm PSO2 = 0,6atm SO2 0,4 mol – x 2SO3(g) 6 mol 5 mol 0 Proporção gasta X mol gasta Y mol forma 4mol Equilíbrio ? ? ? O2 Como, no início, a quantidade de SO3 era igual a zero e, no equilíbrio, a sua quantidade é de 4 mol, isso significa que foram formados 4 mol de SO3. Para que isso aconteça, devem ser consumidos 4 mols de SO2 e 2 mols de O2, devido à proporção 2 : 1 : 2, dada pelos coeficientes da equação. Assim, a tabela completa será: SO3 4,0 mol – 6,0atm 1,6 mol – x 4,0 mol – 6,0atm 1,6 mol – x Início 6 mol 5 mol 0 gasta 4 mol gasta 2 mol forma 4 mol Equilíbrio 2 mol 4 mol 3 mol O número de mol determinado corresponde às concentrações em mol/L dos componentes da reação, conforme dado no enunciado. Logo: b) [SO3]2 [SO2]2 [O2] Kc = (4)2 (2)2 (3) Kc = 4 3 = 1,33 O2 teq 2SO2(g) + O2(g) SO2 b) A formação de WI6(g), a partir dos elementos conforme a equação acima, é exotérmica ou endotérmica? Justifique a resposta. tempo 2SO3(g), Solução: Numa mistura gasosa, a pressão parcial de um gás é proporcional ao seu número de mol. O número total de mol na mistura é: n.° de mol de SO2 + n.° de mol de O2 + n.° de mol de SO3 0,4 + 1,6 `` Solução: a) 1W(s) + 3I2(g) Kc = sob pressão de 6,0atm e constituído por 0,4 mol de SO2, 1,6 mol de O2 e 2,0 mol de SO3. Determine o valor da constante de equilíbrio do sistema em termos de pressões parciais. EM_V_QUI_021 1W(s) + 3I2(g) WI6(g) Na superfície do filamento (região de temperatura elevada), o equilíbrio está deslocado para a esquerda. Próximo à superfície do bulbo (região mais fria), o equilíbrio está deslocado para a direita. a) Escreva a expressão para a constante de equilíbrio. SO3 4. (FAAP) Um recipiente fechado contém o sistema gasoso representado pela equação: `` 5. Nas lâmpadas comuns, quando estão acesas, o tungstênio do filamento sublima, depositando-se na superfície interna do bulbo. Nas chamadas “lâmpadas halógenas”, existe, em seu interior, iodo para diminuir a deposição de tungstênio. Estas, quando acesas, apresentam uma reação de equilíbrio que pode ser representada por: [] 6 5 4 3 2 1 0 2 2SO3(g) Proporção Kc = PSO3 = 3,0atm A seguir, substituímos esses valores na expressão de Kp: (PSO )2 (3,0)2 3 Kp = Kp = 10,4 Kp = 2 (PSO ) . (PO ) (0,6)2 . (2,4) 2 2 SO2(g) + O2(g) PO2 = 2,4atm + 2,0 = 4,0 [ WI6 ] WI6(g) e Kp = pWI6 [ I ]2 ( pI )2 b) De acordo com o texto: uma diminuição da temperatura desloca o equilíbrio no sentido da reação direta e uma elevação de temperatura, no sentido da reação inversa. 1W(s) + 3I2(g) abaixamento da temperatura elevação da temperatura WI6(g) De acordo com o Princípio de Le Châtelier, a diminuição da temperatura desloca o equilíbrio no sentido da reação exotérmica. Como a diminuição da temperatura desloca o equilíbrio no sentido da formação do WI6(g), esta formação é exotérmica (Δ H < 0). Esse material é parte integrante do Aulas Particulares on-line do IESDE BRASIL S/A, mais informações www.aulasparticularesiesde.com.br 9 6. O que acontece com a constante do equilíbrio 2NO2(g) alaranjado 2SO3(g) H Η <0 2SO2(g)+ O2(g) quando: a) se aumenta a concentração do dióxido de enxofre (SO2)? a) Quando a ampola é resfriada num banho com gelo picado, a cor alaranjada tende a desaparecer. Com base nessa experiência, escreva a reação no sentido em que é deslocada, indicando se é endotérmica ( ΗH > 0) ou exotérmica ( ΗH < 0) . b) se aumenta a pressão do sistema? c) se aumenta a temperatura? b) Imagine que nosso sistema seja transferido para uma outra ampola (inicialmente com vácuo) de capacidade maior, na mesma temperatura. Escreva a reação indicando o sentido em que é deslocada e a sua cor predominante. Justifique, também, a intensidade dessa cor. Solução: a) se a concentração de SO2 aumentar, o equilíbrio se deslocará para a direita, fazendo aumentar a concentração de SO3 e diminuir a concentração de O2. Vamos analisar essas alterações na expressão da constante de equilíbrio: c) Escreva a expressão da constante de equilíbrio da reação proposta anteriormente, em termos das pressões parciais. aumentou Kc = `` [SO3]2 [SO2] . [O2] aumentou Um aumento de temperatura favorece a reação endotérmica, enquanto uma diminuição favorece a exotérmica. A partir disso, temos: diminuiu Como uma alteração neutraliza a outra, o valor de Kc não será alterado. b)Kc também não se altera, pois depende apenas da temperatura. c) Como o ΗH é menor que zero, a reação direta é exotérmica: 2SO2(g)+ O2(g) reação exotérmica reação endotérmica 2SO3(g) [SO3] [SO2]2 . [O2] 2 Kc = Portanto, se aumentarmos a temperatura, o equilíbrio será deslocado para a esquerda (sentido da reação endotérmica), acarretando diminuição da concentração [SO3]. Como Kc é diretamente proporcional a [SO3], seu valor diminuirá. 7. (UFV) O equilíbrio de qualquer sistema reativo é de natureza dinâmica, isto é, não existem reações 100% quantitativas. Por outro lado, conhecida a reação e aplicando o Princípio de Le Châtelier, poderíamos deslocar a condição de equilíbrio do lado das espécies químicas mais desejáveis. A adição de HNO3 concentrado sobre cobre metálico produz o gás NO2, que, quando recolhido e fechado numa ampola, dimeriza-se de tal forma a apresentar o seguinte equilíbrio: 10 Solução: a) como a cor alaranjada tende a desaparecer quando a ampola é resfriada, o equilíbrio está se deslocando para a direita, pois a concentração de NO2 (alaranjado) diminui, favorecendo a formação de N2O4. Assim, a reação direta foi favorecida por um abaixamento de temperatura, sendo, pois, exotérmica: 2NO2 exotérmica endotérmica N2O4 b) se há um aumento de volume, temos uma diminuição de pressão, fazendo com que o equilíbrio se desloque no sentido do maior número de mol, ou seja, nesse caso, para a esquerda: 2NO2(g) 2V N2O4(g) 1V Devido à maior formação de NO2(g), a cor alaranjada tende a se intensificar. P O c) Kp = N2 4 2 (PNO ) 2 8. Os gráficos abaixo, todos na mesma escala, indicam as concentrações molares dos reagentes e produtos em função do tempo numa reação genérica A B. Em relação às condições da reação do gráfico I, que modificações devem ter sido feitas para a obtenção dos gráficos II e III? A reação no sentido direto (A B) é endotérmica ou exotérmica? Esse material é parte integrante do Aulas Particulares on-line do IESDE BRASIL S/A, mais informações www.aulasparticularesiesde.com.br EM_V_QUI_021 `` N2O4(g) incolor [ ] mol . L–1 (I) [ ] mol . L–1 (II) [A] [A] [B] [B] tempo tempo [ ] mol . L–1 (III) •• O CO2(g) é engarrafado nos refrigerantes sob alta pressão. Quando o líquido é ingerido, a pressão diminui o suficiente para provocar o escape do gás. [A] •• A maior temperatura do organismo em relação ao refrigerante, em geral consumido gelado, também provoca uma diminuição na solubilidade do CO2(g). [B] tempo `` tração de íons H3O(aq)1+ no estômago provoca o deslocamento do equilíbrio para a esquerda, aumentando a quantidade de gás carbônico, CO2(g), desprendido e causando o arroto. Esse desprendimento ainda é favorecido pela diminuição da pressão e pelo aumento da temperatura. Solução: No gráfico II, o equilíbrio foi estabelecido num tempo menor que no I e [A] e [B] não foram alteradas; portanto, não houve deslocamento de equilíbrio. Isso indica que a reação referente ao gráfico II ocorreu na presença de catalisador. No gráfico III, o equilíbrio também foi estabelecido em tempo menor, mas, como [A] e [B] foram alteradas, a reação ocorreu numa temperatura mais alta que em (I). Como a elevação da temperatura aumentou [B], o equilíbrio foi deslocado para a direita ( ); portanto, a reação é endotérmica. A B ΔH > 0 1. (Elite) Escreva a expressão da constante de equilíbrio em termos de concentração (Kc) dos seguintes equilíbrios: a) b) c) 2. (Cesgranrio) O gráfico seguinte refere-se ao sistema ao qual se aplica o químico Princípio de Le Châtelier. 9. Refrigerantes possuem grandes quantidades de gás carbônico dissolvido. A equação abaixo representa, simplificadamente, o equilíbrio envolvendo esse gás em solução aquosa. 1CO2(g) + 2H2O(l) 1HCO3(aq)1– + 1H3O(aq)1+ A dissolução de gases em líquidos é favorecida pelo aumento da pressão e pela diminuição da temperatura. Por outro lado, a concentração de íons hidrogênio no estômago é elevada. À luz desses fatos, explique a eructação (arroto) provocada pela ingestão do refrigerante. `` Solução: EM_V_QUI_021 Considerando o equilíbrio que envolve o gás carbônico em solução aquosa: 1CO2(g) + 2H2O(l) 1HCO3(aq)1– + 1H3O(aq)1+ Quando o refrigerante é ingerido, a elevada concen- Analise o gráfico e indique a opção correta: a) A adição de I2(g) em t1 aumentou a concentração de HI(g). b) A adição de H2(g) em t2 aumentou a concentração de I2(g). c) A adição de H2(g) em t2 levou o sistema ao equilíbrio. d) A adição de H2(g) em t1 aumentou a concentração de HI(g). e) A adição de HI(g) em t2 alterou o equilíbrio do sistema. 3. A seguir são apresentados a equação química da síntese da amônia na indústria, a relação da constante de Esse material é parte integrante do Aulas Particulares on-line do IESDE BRASIL S/A, mais informações www.aulasparticularesiesde.com.br 11 equilíbrio (Kc) e os seus valores determinados experimentalmente. Analise esses dados. 5. Considere as seguintes afirmações sobre equilíbrios químicos: I. As velocidades das reações opostas são iguais. II. No equilíbrio não existem reações químicas. Temperatura (ºC) III. As concentrações dos participantes são iguais entre si. Kc (L/mol)2 25 5,0 . 108 500 6,0 . 10 IV. As concentrações dos participantes são constantes ao longo do tempo. 1 000 2,4 . 10–3 Estão corretas somente as afirmativas: –2 a) I e II. b) I e III. Julgue os itens a seguir, colocando V para verdadeiro e F para falso. a) Na reação em questão, os reagentes não são totalmente transformados em amônia. b) No estado de equilíbrio, em um sistema fechado, estão presentes a amônia (NH3) ou os gases hidrogênio (H2) e nitrogênio (N2). c) I e IV. d) II e III. e) III e IV. 6. A expressão de equilíbrio do processo pode ser dada por: a) c) Analisando os valores de Kc da tabela, conclui-se que o rendimento da reação na indústria será maior na temperatura de 25ºC do que na temperatura de 1 000ºC. b) c) d) A uma mesma temperatura, o aumento na concentração dos gases hidrogênio (H2) e nitrogênio (N2) alterará a concentração da amônia (NH3) no novo estado de equilíbrio sem alterar o valor de Kc. 4. (UFRJ) O gráfico ao lado representa alterações na concentração das espécies N2, H2 e NH3, que estão em equilíbrio no instante t0, sob pressão e temperatura constantes. Analise o gráfico e responda: d) e) 7. admita que No processo reversível a constante de equilíbrio seja igual a 4, em uma dada temperatura. Sabendo que a concentração de N2O4 vale 0,5 mol/L, a concentração de NO2 valerá: a) 2 mol/L b) 2 mol/L c) 2,5 mol/L d) 3 mol/L e) 3,5 mol/L b) Que variação sofre a constante de equilíbrio (Kc) quando variam as concentrações em t2? c) Como variam as concentrações de N2 e H2 em t3? d) Como variam as concentrações de NH3 e de H2 em t4, quando N2 é retirado? 12 8. Escreva a expressão da constante de equilíbrio (Kc) para as seguintes reações genéricas de equilíbrios homogêneos: a) b) 9. Considere o processo No equilíbrio, uma análise revela: Esse material é parte integrante do Aulas Particulares on-line do IESDE BRASIL S/A, mais informações www.aulasparticularesiesde.com.br . EM_V_QUI_021 a) Que substância foi adicionada ao sistema em t1? d) O aumento da temperatura do sistema diminui a quantidade de amônia produzida. Determine o valor da constante de equilíbrio (Kc) na temperatura do processo. 10. Um equilíbrio homogêneo possui, a 25ºC, uma constante Kc = 10. A equação química é dada por . No equilíbrio tem-se: e) A constante de equilíbrio da reação expressa, em termos de pressões parciais, Kp, é dada pela expressão: 15. (Cesgranrio) Assinale a opção que apresenta o gráfico que relaciona, qualitativamente, o efeito da temperatura (T) sobre a constante de equilíbrio (K) de uma reação endotérmica. a) Determine [D]. → H2O 11. (Cesgranrio) Considere a reação: H+ + OH− ← 2 em equilíbrio, a 25ºC. Sabendo que, para a reação H+ + OH– → H2O, a velocidade é v1 = 1 . 10-11[H+][OH–] e para a reação H2O → H+ + OH–, a velocidade é v2 = 2 . 10-5[H2O], a constante em equilíbrio, a 25ºC, será: 1 b) a) 5,0 . 10-10 b) 5,0 . 10-5 c) 5,0 . 105 d) 5,0 . 1010 c) e) 5,0 . 10 15 12. Em determinadas condições de temperatura e pressão, existem 0,5mol/L de N2O4 em equilíbrio com2 mols/L de . Qual o NO2, segundo a equação valor da constante (Kc) desse equilíbrio nas condições da experiência? 13. No sistema a relação d) é igual a: a) RT b) (RT)–1 e) c) (RT)2 d) (RT)–2 e) (RT)3 EM_V_QUI_021 14. Considere a reação de equilíbrio , na qual a formação da amônia é acompanhada de desprendimento de calor. Com respeito a essa reação, realizada em um recipiente fechado de volume constante, a uma dada temperatura, são feitas as afirmações a seguir. Assinale a afirmação incorreta. a) A formação de amônia leva à diminuição da pressão inicial reinante dentro do recipiente. 16. O hidrogênio molecular pode ser obtido industrialmente pelo tratamento do metano com vapor de água. O processo envolve a seguinte reação endotérmica: b) Se a pressão parcial de H2 for aumentada, a quantidade de NH3 produzida aumenta. Com relação ao sistema em equilíbrio, pode-se afirmar corretamente que: a) a presença de um catalisador afeta a composição da mistura. c) A adição de um catalisador ao sistema aumenta o valor da constante de equilíbrio da reação. b) a presença de um catalisador afeta a constante de equilíbrio. Esse material é parte integrante do Aulas Particulares on-line do IESDE BRASIL S/A, mais informações www.aulasparticularesiesde.com.br 13 c) o aumento da pressão diminui a quantidade de CH4(g). a) d) o aumento da temperatura afeta a constante de equilíbrio. b) e) o aumento da temperatura diminui a quantidade de CO2(g). 17. O equilíbrio químico: pode ser deslocado para a direita: c) , deter3. Dado o equilíbrio genérico mine a constante de equilíbrio, considerando os dados abaixo: [A] = 2mol/L [B] = 1mol/L [C] = 1mol/L [D] = 0,5mol/L a) aumentando-se a temperatura, sob a pressão constante. b) aumentando-se a pressão, sob temperatura constante; c) removendo-se o AB(g) formado. d) diminuindo-se a pressão, sob temperatura constante. e) introduzindo-se um catalisador. 18. Considere o sistema em equilíbrio: Aumentando a pressão desse sistema: a) o equilíbrio se deslocará para a direita. b) o equilíbrio se deslocará para a esquerda. c) o equilíbrio não será influenciado. d) aumentará a concentração de O2. e) diminuirá a concentração de H2O. 4. Admita que o equilíbrio Kc = 0,1. Sabendo que no equilíbrio há 0,2 mol/L de H2 e 0,5 mol de N2, determine a concentração de amônia. 5. A uma dada temperatura, um recipiente de paredes rígidas, com volume de 2,0L, contém o equilíbrio: Determine a constante de equilíbrio desse processo, sabendo que o recipiente contém 32g de cada gás. 6. Um balão de vidro possui um volume constante de 5L e encerra o equilíbrio . Na temperatura do processo, sabe-se que o valor da constante de equilíbrio é igual a 0,1. 19. Considere o sistema em equilíbrio: Aumentando a pressão total, a alternativa correta é: a) a massa total do sistema diminuirá. apresente 7. Admitido que as concentrações molares das espécies HI e I2 sejam, respectivamente, iguais a 1,0M e 0,2M, determine a massa do gás hidrogênio presente no equilíbrio (dada a massa atômica: H = 1). O diagrama a seguir representa as condições do equilíbrio realizado a uma certa temperatura. b) a quantidade de oxigênio no sistema aumentará. c) a quantidade de água no sistema aumentará. d) a quantidade de hidrogênio no sistema aumentará. 1. (Elite) Um químico deseja alcançar o equilíbrio a partir de 3,0 mol de gás NO2, em um recipiente de 4 . Chamando de n a quantidade de mols de N2O4 que se forma no equilíbrio, determine a concentração molar de cada gás no equilíbrio, em função de n. 14 2. (Elite) Escreva a expressão da Lei da Ação das Massas para os equilíbrios homogêneos: Utilizando as informações do diagrama, determine o valor da constante de equilíbrio. 8. A uma dada temperatura, o equilíbrio pode ser representado pelo diagrama. Esse material é parte integrante do Aulas Particulares on-line do IESDE BRASIL S/A, mais informações www.aulasparticularesiesde.com.br EM_V_QUI_021 e) o número total de moléculas no sistema permanecerá constante. N2O4, gás incolor. Dois tubos fechados foram preparados com a mesma coloração inicial. Um deles foi mergulhado em banho de gelo + água e o outro em água 80 ºC. O tubo frio se tornou incolor e o quente assumiu uma coloração castanho-avermelhada mais intensa. a) Com base nas observações descritas, explique se a reação de dimerização é endotérmica ou exotérmica. b) Em qual das duas temperaturas o valor numérico da constante de equilíbrio é maior? Explique. 14. (UFRJ) Uma das causas de incêndios em florestas é a combustão espontânea dos compostos orgânicos, genericamente representada pela equação abaixo: Utilizando as informações do diagrama, determine o valor da constante de equilíbrio. 9. (UFRJ) Em um recipiente de um litro foi adicionado um mol de uma substância gasosa A, que imediatamente passou a sofrer uma reação de decomposição. As concentrações molares de A foram medidas em diversos momentos e verificou-se que, a partir do décimo minuto, a sua concentração se tornava constante, conforme os dados registrados no gráfico a seguir: Observe que o deslocamento do ponto de equilíbrio da reação pode tornar a combustão mais intensa. Dois fatores, entre outros, que podem contribuir para tal fato são: I. O aumento da pressão parcial do O2(g). II. A baixa umidade relativa do ar em dias quentes. Explique por que esses fatores deslocam o equilíbrio da equação no sentido da combustão. 15. Considere a reação representada pela equação: Assinale a alternativa que não apresenta fatores que aumentam a velocidade da reação direta. a) Aumento da concentração do oxigênio. b) Diluição do sistema. c) Elevação da temperatura. d) Presença de um catalisador. A decomposição de A ocorre segundo a equação: e) Pulverização do carbono. 16. (Cesgranrio) Considere o equilíbrio a) Determine a velocidade média de decomposição de A durante os primeiros quatro minutos. b) Calcule a constante de equilíbrio Kc. 10. (Elite) A reação para quando o equilíbrio é estabelecido? I. Um aumento da pressão sobre o sistema desloca o equilíbrio no sentido (1). II. Aumentando-se a pressão sobre o sistema, as concentrações de N2 e O2 diminuem. 11. Observe a reação: . Explique esse equilíbrio. 12. A uma certa temperatura, 2 mols de NH3 estão a 20% dissociados em N2 e H2. EM_V_QUI_021 e as seguintes afirmativas: Sabendo que o volume do recipiente é igual a 5L, determine . o valor de Kc para o equilíbrio 13. A temperatura ambiente, o NO2, gás castanho-avermelhado, está sempre em equilíbrio com o seu dímero, o III. Diminuindo-se a pressão sobre o sistema, o equilíbrio é deslocado no sentido (1). IV. Diminuindo-se a pressão sobre o sistema, diminuem as concentrações de N2 e O2. Estão corretas: a) apenas I e II. b) apenas I e III. Esse material é parte integrante do Aulas Particulares on-line do IESDE BRASIL S/A, mais informações www.aulasparticularesiesde.com.br 15 c) apenas II e III. a) a retirada do metano. d) apenas II e IV. b) a adição do hidrogênio. e) apenas III e IV. c) a diminuição da temperatura. 17. (Cesgranrio) O sistema representado pela equação estava em equilíbrio. No entanto, esse estado de equilíbrio foi alterado bruscamente pela adição da substância G. Sabendo que o sistema reage no sentido de restabelecer o equilíbrio, assinale o gráfico que melhor representa as modificações ocorridas ao longo do processo descrito. d) a adição de um catalisador. e) o aumento de pressão total. 19. (Cesgranrio) Em um sistema em equilíbrio, a 25ºC, as contrações de NOCI(g), NO(g) e CI2(g) são, respectivamente, iguais a 5M, 5 . 10-1M e 2M. Calcule a constante de equilíbrio Kc, a 25ºC, para a reação . 20. (PUC-RJ) O gráfico mostra a variação das concentrações de H2, I2 e HI, durante a reação de 1 mol de H2 com 1mol de I2, num balão de 1L, a uma temperatura de 100ºC, em função do tempo. A equação da reação é: a) b) c) Qual é a constante de equilíbrio dessa reação? 21. O equilíbrio químico tem constante em termos de pressões parciais, Kp, expressa pela relação: d) a) b) e) c) Para aumentar a produção do metanol, uma das modificações abaixo pode ser aplicada, exceto: 16 d) e) Esse material é parte integrante do Aulas Particulares on-line do IESDE BRASIL S/A, mais informações www.aulasparticularesiesde.com.br EM_V_QUI_021 18. O metanol (CH3OH) é um combustível alternativo que pode ser produzido, em condições adequadas, a partir do gás de água, de acordo com a reação: 22. O gráfico abaixo ilustra a variação da concentração, no equilíbrio, de um determinado produto X de uma reação química, com as variações de pressão e temperatura. Reagentes e produtos são todos gasosos. Do exposto e da análise do gráfico, pode-se concluir que: 300°C 400°C 500°C 500°C a) a reação, na direção da produção de X, é endotérmica. b) o aumento da pressão faz o equilíbrio deslocar-se na direção das reagentes. c) na equação química balanceada, o número total de mols dos produtos é menor que o de reagentes. d) sob temperaturas suficientemente baixas, poderia ser obtido 100% de X. EM_V_QUI_021 e) a adição de um catalisador aumentaria a concentração de X, em qualquer temperatura. Esse material é parte integrante do Aulas Particulares on-line do IESDE BRASIL S/A, mais informações www.aulasparticularesiesde.com.br 17 de equilíbrio, demonstrada graficamente por uma reta paralela à abscissa. a) No instante t1 ocorreu um aumento brusco na concentração do N2. 1. a) K c = [NO2 ]2 [NO]2 [O2 ] b) A variação de concentração não altera a constante de equilíbrio (Kc). b) K c = [PC 3 ]2 [C 2 ] [PC 5 ] c) K c = [H2O]2 [C 2 ]2 [HC ]4 [O2 ] c) No instante t3 ocorreu um aumento brusco na concentração de NH3, o que provocou um deslocamento → 2NH3 do equilíbrio para a esquerda: N2 + 3H2 ← fazendo com que as concentrações de N2 e H2 aumentassem. d) Se o N2 for retirado no instante t4, o equilíbrio se desloca para a esquerda e, com isso, a concentração NH3 diminui e a de H2 aumenta. 3. 18 a) V 5. C b) F 6. E c) V 7. d) V 8. 4. Considerando que, quando ocorre a adição de qualquer participante do equilíbrio, há um aumento brusco em sua concentração (↑) nesse instante e que sua concentração diminui gradativamente até atingir uma nova situação A a) K c = [C].[D]4 [A]2 .[B]3 b) K c = [Y]2 .[M] [X] Esse material é parte integrante do Aulas Particulares on-line do IESDE BRASIL S/A, mais informações www.aulasparticularesiesde.com.br EM_V_QUI_021 2. D 9. (3 − 2n)mol 3 − 2n 3 − 2n mol /L ou M = 4L 4 4 n n [N2O4 ] = mol /L ou M 4 4 3 − 2n n Resposta: [NO2 ] = M e [N2O4 ] = M 4 4 [NO2 ] = 2. 10. a) K c = [NO]2 [N2 ][O2 ] b) K c = [NOC ]2 [C 2 ][NO]2 c) K c = [HBr]2 [Br2 ][H2 ] 3. 11. E 12. N2O4 2NO2 KC = 22 =8 0,5 a) 4. 13. B 14. C 15. B 16. D 17. C 18. A 19. C 5. 1 mol SO2 _____ 64g x _____ 32g 1. 2NO2 N2O4 Quantidade (inicial) 3 mol 0 Forma -- n Reagem (esta linha obedece aos coeficientes) 2n -- No equilíbrio 3 – 2n n 0,5 mol 2 x = 0,25 mol / L x= 1 mol O2 _____ 32g 1 mol SO3 _____ 80g z _____ 32g 0,4 mol 2 z=0,2 mol/L z= EM_V_QUI_021 Logo, no equilíbrio, temos [gás] = quantidade de mols volume do recipiente Esse material é parte integrante do Aulas Particulares on-line do IESDE BRASIL S/A, mais informações www.aulasparticularesiesde.com.br 19 6. 2NH3 7. Início 2 mols Reagem 0,4 mol N2 0 3H2 0 -- -- Formam (esta linha -obedece aos coeficientes 2 : 1 : 3 0,2 mol 0,6 mol No equilíbrio 2 – 0,4 = 1,6 mol 0,2 mol 0,6 mol Concentração no equilíbrio (V = 5L) 1,6 mol/5L 0,2 mol/5L 0,6 mol/5L Importante: não se esqueça de dividir a quantidade de mols pelo volume do sistema. A constante do equilíbrio é, então, dada pela expressão: 8. 13. 9. a) v= b) 2A – B + C Início 1 - - Reage 0,8 0,4 0,4 Equilíbrio 0,2 0,4 0,4 Kc = a) Exotérmica. Dn 1-0,4 0,6 = = =0,15 mol/L.min Dt 4 4 0,4 ⋅ 0,4 2 (0,2) = 0,16 =4 0,04 b) 0°C. 14. De acordo com o Princípio de Le Châtelier, ao mexer em um lado do sistema, o equilíbrio se deslocará para o lado oposto. Tratando-se de uma reação exotérmica, a baixa umidade favorece a combustão. 15. B 16. A 17. D 18. D 19. 10. Não, na verdade, são duas reações opostas que ocorrem com a mesma velocidade. 20. 12. A questão fornece o grau de equilíbrio, ou seja, a porcentagem de mols de NH3 que reage: Kc = •• Reagem: 20% de 2 mol = 0,2(2 mol) = 0,4 mol Kc = •• Restam no equilíbrio: 2 – 0,4 = 1,6 mol Construindo a tabela, temos: [Hl]2 [H2 ][l2 ] [1,2]2 [0,4]2 Kc = 9 21. C 20 22. C Esse material é parte integrante do Aulas Particulares on-line do IESDE BRASIL S/A, mais informações www.aulasparticularesiesde.com.br EM_V_QUI_021 11. O cloreto de cobalto é um sal que muda de cor de acordo com a umidade do ar. Em dias úmidos, o vapor da água desloca o equilíbrio para a direita, de modo que o sal fique rosa. Em dias secos, há perda de água e o equilíbrio desloca-se para a esquerda. Assim, o sal fica azul.