Profa: Nádia Fátima Gibrim Consistem em critérios úteis para avaliar o estágio do processamento, bem como sua utilidade. Propriedades estão diretamente relacionadas com a composição química dos TAG. Propriedades: Ponto de fusão e consistência; Calor específico; Viscosidade; Peso; Índice de refração; Polimorfismo; Ponto de fumaça. Óleos: líquidos em temperatura ambiente; PF < 15°C, enquanto PF de gorduras oscila entre 3042°C (PF de Sebos > 42°C). PF de lipídios depende: Tamanho da cadeia carbônica: quanto < a cadeia, + líquido é o lipídio. Saturados de cadeia curta (até 8C) – consistência líquida; > 8C – consistência sólida. Grau de insaturação: quanto > o grau de insaturação, menor será o ponto de fusão. Isomeria: presença de duplas lig. Possibilita a ocorrência de isômeros cis e trans. Quanto > no de trans, > o PF. Conhecimento muito útil para obter-se o adequado comportamento dos lipídios durante os processos tecnológicos. Calor específico de gorduras líquidas em TA correspondem ao dobro das gorduras sólidas. Maior mobilidade das moléculas ↑ com o comprimento da cadeia carbônica e ↓ com o aumento da insaturação (↑ com a hidrogenação). Lipídios com grande quantidade de insaturações apresentam PF + baixos. A maioria dos óleos vegetais é líquida em temperatura ambiente. Temperatura na qual são constatadas as primeiras fumaças de gordura sob aquecimento. Temperatura ideal para aquecimento de óleos de fritura não deve ultrapassar 180°C. Temp. >s: ocorrem alterações (odor, sabor e aspecto indesejáveis). Mais adequados Menos indicados Tipo Tipo P. fumaça P. fumaça Soja 240°C Girassol 183°C Canola 230°C Azeite de oliva 175°C Milho 215°C Reações químicas Neutralização Saponificação Hidrogenação Interesterificação Halogenação Rancidez hidrolítica Rancidez oxidativa Polimerização Reações químicas Neutralização: A reação consiste na neutralização do grupamento carboxílico do ácido graxo na presença da base forte. A titulação é feita com NaOH ou KOH, que neutraliza os ácidos graxos livres no meio. Reações químicas Neutralização: Utilizado na análise de ácidos graxos totais livres O no. de equivalentes de –OH necessário para neutralizar os ácidos graxos livres será o mesmo no. de equivalentes destes ácidos presentes no óleo. Assim, temos uma estimativa de acidez do óleo/gordura. Reações químicas Ácidos graxos livres podem formar dímeros relativamente estáveis ou podem se dissociar formando íons carboxilatos (solúveis em água) estabilizados por ressonância. Reação de saponificação: é qualquer reação de um éster com uma base para produzir um álcool e o sal alcalino de um ácido carboxílico. Neste caso, a reação consiste na desesterificação do triglicerídio, na presença de solução concentrada de álcali forte (NaOH ou KOH) sob aquecimento, liberando sais de ácidos graxos e glicerol. Éster + base álcool + sal alcalino de um ác. carboxílico As reações de saponificação e de neutralização servem de base para importantes determinações analíticas, as quais têm por objetivo informar sobre o comportamento dos óleos e gorduras em certas aplicações alimentícias. Exemplo: para estabelecer o grau de deterioração e a estabilidade, verificar se as propriedades dos óleos estão de acordo com as especificações e identificar possíveis fraudes e adulterações. Saponificação – hidrólise básica Índice de: saponificação [g óleo/gordura]; neutralização [g ác.graxo]; acidez [ác.graxo livre]. • Saponificáveis – Todos derivados de triacilgliceróis (virtualmente todas as gorduras e óleos) • Não saponificáveis: – Esteróides e derivados – Terpenos – Alcanos de cadeia longa (óleo mineral) – Prostaglandinas – poliacetilenos A hidrogenação de gorduras é uma reação química que consiste na adição de hidrogênio nas ligações duplas dos grupos acil insaturados. Reação de grande importância para a indústria, porque permite a conversão de óleo líquido em gorduras plásticas para a produção de margarinas, gorduras e outros produtos semi-sólidos. Para certos óleos, o processo também resulta na diminuição da suscetibilidade à deterioração oxidativa. Adição de halogênio [Cl,Br, I2] a ác. graxos insaturados. Usado na determinação do índice de iodo: n° g I2 que reage com 100g de gordura; determina o grau de insaturação dos ác.graxos. As duplas ligações presentes nos ácidos graxos insaturados reagem com halogênio (cloro e bromo), para formar compostos de adição, mesmo que tais ácidos graxos estejam combinados como nas gorduras. Trata-se da substituição de ácidos graxos esterificados ao glicerol pela reação química entre um triacilglicerol e um ácido graxo ou entre dois triacilgliceróis. Com a formação do novo triglicerídeo, novas propriedades organolépticas, físicas e químicas são adquiridas. É possível mudar a posição dos radicais de ácidos graxos nos glicerídeos de uma gordura (interesterificação, randomização ou troca de ésteres). É usado na indústria para modificar o comportamento de cristalização e as propriedades físicas das gorduras. Também pode ser usado como método alternativo à hidrogenação, para produzir gorduras sólidas para margarinas e gorduras com baixo teor de ácidos graxos trans. Há substituição de ac. graxos dos TG. Catalisadores Zn, Cd, metais alcalinos e alcalinos terrosos. Padrão de facto para modificação de óleos e gorduras. Como o auxílio de catalisadores como zinco, cádmio, seus compostos, ou compostos de metais alcalinos ou de metais alcalinos terrosos, é possível mudar a composição de triglicerídios. Processo muito usado industrialmente para a obtenção de gorduras hidrogenadas, com composição similar às de ocorrência natural em alimentos.