Universidade Federal do Rio Grande do Norte Centro de Tecnologia Departamento de Engenharia Elétrica Instrumentação Eletrônica Professor: Luciano Fontes Aluno: Marcelo Araújo Xavier Medidor de pH Intrumentação Eletrônica - Medidor de pH 1 Unidade I I.I – Definição de pH I.I.I – Equação de Nernst I.II – Tipos de medidores I.III - História do medidor de PH I.IV - Diagrama de blocos do instrumento I.V – Sensor I.VI.I – Tipos de eletrodos Intrumentação Eletrônica - Medidor de pH 2 Definição de pH Ph indica a quantidade cátions H em uma solução. A concentração desses íons pode variar em uma larga escala 14 (1M -10 M). Dificuldade do uso de números diferindo em uma larga escala de magnitude. Em 1909, o bioquímico Søren Sørensen, desenvolveu a escala de pH e introduziu a definição de pH: Cálculos simples de soluções diluídas de ácidos ou bases. Intrumentação Eletrônica - Medidor de pH 3 Definição de pH Concentração versus Atividade. Comportamento dos íons depende da atividade ao invés das concentrações. 10 3 Em caso de soluções muito diluídas – abaixo de M a diferença pode-se desprezar o efeito das atividades. Em soluções mais concentradas o fator atividade é predominante. Definição mais precisa: Denominado de ‘pH termodinâmico’ em contraste a ‘concentração de ph’. Os medidores de ph medem os valores do ph termodinâmico, utilizando a equação de Nernst. Intrumentação Eletrônica - Medidor de pH 4 Equação de Nernst A equação de Nernst foi formulada pelo químico e físico alemão Walther Hermann Nernst. Correlaciona a Energia livre de Gibb deltaG e a EMF de um sistema químico. Descreve o potencial elétrico de uma célula eletroquímica como função das concentrações dos íons que participam da reação. Q = quociente da reação; E 0 = potencial elétrico do eletrodo; R = constante universal dos gases; T = temperatura em Kelvins; F = constante de Faraday; n = número de elétrons transferidos na meia reação Intrumentação Eletrônica - Medidor de pH 5 Tipos de medidores Fitas de pH (papéis de pH); Medidores de pH; Métodos a partir da calorimetria. Intrumentação Eletrônica - Medidor de pH 6 Fitas de pH (papéis de pH) Usadas para se obter uma estimativa do pH. São feitas de papel impregnadas com indicadores de pH. Uso feito a partir da imersão do papel na solução. Deve-se esperar alguns segundos e comparar a cor do papel com uma escala prédefinida. Existem vários tipos de papel de pH. Os mais comuns fornecem uma escala de medida de 1 a 14. Existem alguns que checam escalas menores ou indicam apenas se a solução é ácida (vermelho) ou básica (azul). Os indicadores de pH são, em geral, ácidos ou bases fracas, que variam de cor dependendo do estado de dissociação. Raramente são colocados diretamente na solução. Intrumentação Eletrônica - Medidor de pH 7 Medidores de pH Utilizam eletrodos como elemento em contato direto com a solução. A corrente obtida a partir do potencial elétrico no eletrodo é amplificada a partir do uso de amplificadores de ganho elevado. O sistema básico é o de todo instrumento de medição: sensor, conformador de sinal, processador de sinal e interface homem máquina. Os elementos utilizados para cada função dependem dos fins da medição bem como do tipo de solução a ser avaliado o pH. Dois tipos de medidores de pH: os de bancada e os portáteis. Os de bancada são geralmente mais precisos. Intrumentação Eletrônica - Medidor de pH 8 História do medidor de PH Em 1906 Fritz Haber and Zygmunt Klemensiewicz, construíram um eletrodo de vidro que tinha o potencial dependente da atividade de íons. Problemas devidos a alta resistência interna dos eletrodos de vidro. Primeiro medidor de pH foi construído em 1934 por Arnold Beckman. Propôs o uso e um simples amplificador de alto ganho usando dois tubos a vácuo. Facilidade de medir correntes amplificadas com o uso de miliamperímetros. Intrumentação Eletrônica - Medidor de pH 9 História do medidor de PH Primeiro medidor de pH. Foto do modelo original feito em 1934. Intrumentação Eletrônica - Medidor de pH 10 História do medidor de PH Modelo G Intrumentação Eletrônica - Medidor de pH 11 História do medidor de PH Baixa confiabilidade do eletrodo de vidro. Os resultados dependiam da profundidade que o eletrodo era imerso. Em 1937 o eletrodo foi redesenhado. Outras empresas começaram a fabricar medidores de pH. Na Europa, Dannish Radiometer colocou no mercado seu primeiro medidor de pH em outubro de 1937 (modelo PHM1). Os medidores de pH seguem, nos dias atuais, a mesma idéia geral: pH externo, eletrodos de referência, amplificador de alto ganho e amperímetro. Intrumentação Eletrônica - Medidor de pH 12 Diagrama de blocos do instrumento Amp. Op. eletrodo Circuito processador de sinal Display Intrumentação Eletrônica - Medidor de pH 13 Sensor Eletrodos Seletividade: Eletrodos ideiais – potencial dependente apenas da atividade dos íons H+. A fonte do potencial na superfície do eletrodo provém dos íons anexados a superfície do vidro. Outros íons podem interferir na medição do pH. A equação de Nicolsky-Eisenman descreve o comportamento desses íons. onde ki é definido como coeficientes de seletividade. Intrumentação Eletrônica - Medidor de pH 14 Tipos de Eletrodo Primeiro eletrodo de pH foi construído em 1908 por Fritz Haber and Zygmunt Klemensiewicz. Princípio Uma diferença de potencial surge nos lados do vidro devido a diferença de atividade dos íons H+ ambos os lados. Esse potencial é medido com a ajuda de eletrodos de referência e é proporcional ao pH fora do vidro. Tipos mais usados Eletrodo combinado; Eletrodo de dupla junção; Eletrodos de estado sólido. Intrumentação Eletrônica - Medidor de pH 15 Tipos de Eletrodo Eletrodo combinado São maioria dos Eletrodos disponíveis no mercado. Apresentam ambos os vidros de eletrodo sensível e de referência alojados em um único conjunto. Construção definida a partir do processo de medida. A medição é baseada na diferença de potencial entre os lados do vidro do eletrodo. É necessário um circuito fechado através da solução e do medidor de pH. Deve-se isolar o eletrodo de referência da solução para não se contaminarem. Conexão feita através de um pequeno buraco no corpo do eletrodo. Intrumentação Eletrônica - Medidor de pH 16 Tipos de Eletrodo Eletrodo de combinação Intrumentação Eletrônica - Medidor de pH 17 Tipos de Eletrodo Eletrodo de dupla junção Alternativa para o Eletrodo de combinação. Aumenta o tempo de vida dos eletrodos de gel. Uma câmara é adicionada entre o eletrodo de referência e a solução externa. Essa câmara funciona como um buffer para a mudança na composição do eletrodo de referência. A contaminação devido a solução externa é difundida através de duas Intrumentação Eletrônica - Medidor de pH 18 Tipos de Eletrodo Eletrodo de dupla junção Intrumentação Eletrônica - Medidor de pH 19 Tipos de Eletrodo Eletrodos de estado sólido São construídos em torno de Transistores de Efeito de Campo Selecionadores de Íon (ISFET). Princípio básico de funicionamento é o controle da corrente que flui entre os dois elementos semicondutores. Ao invés de medir diferença de potencial entre os dois lados do vidro, mede-se a corrente através do transistor. Os eletrodos de ISFET são menores e mais robustos quando comparados com os convencionais. Precisam de uma interface especial para serem usados com os medidores de ph padrões. As mediçoes são menos precisas comparadas com os eletrodo convencionais. Intrumentação Eletrônica - Medidor de pH 20 Unidade II II.I – Amplificadores de ganho elevado II.II – Circuitos processadores de sinal Intrumentação Eletrônica - Medidor de pH 21