QUÍMICA I EXAME, 2ª ÉPOCA, 05/02/2007 Licenciaturas em Engenharia Química, Engenharia Biológica e Química Duração: 3 horas I 1,0 1. Descreva o modelo de Bohr, enuncie os seus postulados e explique como é que eles resolviam as dificuldades do modelo de Rutherford. 2. No modelo atómico de Schrödinger, o comportamento do electrão é descrito pela função de onda Ψn,l,m (r, θ, ϕ) (em coordenadas polares), a qual pode ser decomposta no produto de uma função Rn,l(r) por uma (θ, ϕ). função Υl,m 2 0,5 a. Qual é o significado físico de Ψ n,l,m (r, θ, ϕ)dv (dv é um elemento de volume infinitesimal) ? 0,5 b) Sabendo que a solução da equação de Schrodinger para a função angular Υ0,0 é Υ0,0 = ( 1/4 π)1/2 , explique a “forma” da respectiva orbital 1,5 3. Calcule as electronegatividades do iodo, segundo Mulliken e segundo Pauling, a partir dos seguintes dados: E(I-I) = 36,1kcalmol-1 EA(I) = 1,971eV EI(I) = 10,4eV -1 E(H-H) = 104,20 χHPauling= 2,2 E(H-I) = 71,32 kcalmol k(constante de Pauling) = 0,208 II 3,0 1. Considere as moléculas I3− e CH3COCH3: usando a TRPECV, preveja a sua geometria; descreva a ligação química nessas moléculas, segundo a TEV. 1,0 2. Descreva pela TEV a ligação química na molécula de (BeCl2)2 III 3,0 1. a. Construa os diagramas de orbitais moleculares para espécies AH2, na geometria linear e na geometria angular. 1,0 b. Com base nos diagramas da alínea anterior construa, justificando, o diagrama de Walsh para espécies AH2 0,5 c. Com base no diagrama da alínea anterior, preveja a geometria das moléculas BeH2 e H2O 2,0 2. As estruturas (só ligação σ) das moléculas de butadieno e ciclobutadieno são as seguintes: H H H H C C H C C C C C H C H H H H Com base na Teoria das Orbitais Moleculares (baseado no método dos planos nodais) para as ligações π nas duas moléculas, justifique porque é que a molécula de butadieno é diamagnética e a de ciclobutadieno é paramagnética. IV 2,5 A partir dos seguintes dados ( kJmol-1), preveja se a dissolução do brometo de cálcio se dá com libertação ou absorção de calor. EI2( Ca) = 1145 ∆subH (Ca) = 178,2 EI1( Ca) = 590 2+ − ∆hidH (Br ) = −308 ∆hidH (Ca ) = −1517 ∆fH (CaBr2) = −682,8 ∆vapH (Br2) = 31 E (Br-Br) = 192,5 EA(Br) = 318 V 2,0 Discuta se são verdadeiras ou falsas cada uma das seguintes afirmações: a. NaCl tem um ponto de fusão mais elevado do que MgO b. I2 é mais solúvel em tetracloreto de carbono do que em água c. A água tem uma densidade máxima a 4º d. A dureza do dihidrogénio, H2, é superior á do Cn (diamante) VI 0,5 1. a. Defina semicondutor extrínseco do tipo P e do tipo N 0,5 b. Como varia a conductividade eléctrica destes semicondutores com a temperatura ? 0,5 2. O que caracteriza uma substância supercondutora ?