Estrutura Atómica e Molecular Docente: Paulo Ribeiro Claro Ano Lectivo: 2006/07 Curso(s): Licenciatura em Química Escolaridade: 4h TP Unidades ECTS: 6.0 OBJECTIVOS Proporcionar o conhecimento base da estrutura atómica e molecular, com ênfase no modelo quântico do átomo, na ligação química e em conceitos estruturantes, tais como superfície de energia potencial, níveis de energia e distribuição de população. Introduzir a interacção radiação-matéria e a espectroscopia molecular como fonte de conhecimento da estrutura da matéria. METODOLOGIA A leccionação da disciplina é realizada em aulas teórico-práticas para apresentação dos tópicos de estudo, para discussão e orientação de temas de trabalho a desenvolver e para resolução de problemas. AVALIAÇÃO De acordo com o regulamento de avaliação em vigor na Universidade de Aveiro, a disciplina funcionará em Avaliação Mista, envolvendo os seguintes Elementos de avaliação: i) Resposta a pequenos questionários (12-15) nas aulas, sem aviso prévio (30%). ii) Dois testes escritos durante o semestre (30%). iii) Um teste na época de exames (40%). PROGRAMA 1 – Estrutura atómica 1.1 Da mecânica clássica à mecânica quântica (radiação, quanta, efeito fotoeléctrico, espectro de emissão e de absorção do átomo de H). Modelo de Bohr Princípio da incerteza. Dualidade onda-partícula. 1.2 A equação de Schrödinger. Definição de operador. Funções próprias e valores próprios Partícula numa caixa. A equação de Schrödinger para o átomo de hidrogénio. Números quânticos. Orbitais e probabilidade. Experiência de Stern-Gerlach. Orbitais atómicas s, p, e d: nodos radiais, angulares e forma das orbitais. Níveis de energia para o átomo de hidrogénio. 1.3 Átomos polielectrónicos: princípio de exclusão de Pauli e regra de Hund. Níveis de energia para os átomos polielectrónicos: efeito de blindagem e efeito de penetração. 2 – Ligação química e Estrutura molecular 2.1 Modelo de Lewis, Modelo da Repulsão dos Pares de Electrões de Valência (RPEV). Limitações do Modelo de Lewis. Duas teorias baseadas na Química Quântica: Teoria da Ligação de Valência e Teoria das Orbitais Moleculares. 2.2 Teoria da Ligação de Valência. Função de energia Potencial para a molécula de H2. Limitações da Teoria da Ligação de Valência. Orbitais híbridas. Hibridação: a função da onda de uma orbital atómica híbrida como resultado da combinação de funções de onda de orbitais atómicas. Orbitais híbridas sp3d e sp3d2 Limitações da Teoria da Ligação de Valência. A molécula de O2. Estrutura Atómica e Molecular Ano Lectivo: 2006/07 Pág. 1 de 2 2.3 Teoria das Orbitais Moleculares Moléculas diatómicas. A equação de Schrödinger para a molécula de hidrogénio. Orbitais σ e π ligantes e anti-ligantes. Diagramas de energia de OM em moléculas diatómicas homonucleares. Ordem da ligação. Estabilidade das espécies He2 e He2+. Moléculas poliatómicas. Moléculas poliatómicas e geometria molecular: casos da H2O, CH4 , BeH2 e SF6. Discussão da ligação nas moléculas de etileno, butadieno e benzeno: orbitais moleculares localizadas e deslocalizadas. Ressonância. 3 – Estrutura molecular e Espectroscopia 3.1 Funções, Superfícies e Hiper-superfícies de energia potencial Graus de liberdade Níveis de energia e distribuição de população de Boltzmann. Noções de Simetria Molecular. Elementos de simetria e operações de simetria. Classificação das moléculas em Grupos de Simetria O espectro como resultado da interação radiação-matéria. Operador momento da transição 3.2 Espectroscopia rotacional Espectroscopia rotacional de moléculas diatómicas: energia rotacional, número quântico rotacional, regras de selecção usando os modelos do rotor rígido e não rígido. Espectroscopia rotacional de moléculas poliatómicas: momentos de inércia e classificação das moléculas de acordo com valores relativos de momentos de inércia 3.3 Espectroscopia vibracional Espectroscopia vibracional de moléculas diatómicas: energia vibracional, número quântico vibracional e regras de selecção usando os modelos do oscilador harmónico e anarmónico. Espectroscopia vibracional de moléculas poliatómicas: modos normais de vibração e sua actividade em Infravermelho. Difusão de Raman, polarizabilidade de moléculas e regras de selecção. 3.4 Espectroscopia electrónica Espectroscopia electrónica de moléculas diatómicas: transição entre estados electrónicos e progressão vibracional. Princípio de Frank-Condon. Relaxação de moléculas electronicamente excitadas: fluorescência e fosforescência. Cinética dos processos de absorção e emissão estimulada e emissão espontânea: laser de três níveis OBJECTIVOS DE APRENDIZAGEM No final da Disciplina, o aluno deve ser capaz de: - Descrever os momentos fundamentais da evolução da teoria quântica, numa perspectiva histórica. - Utilizar os princípios quânticos para explicar a estrutura e propriedades da matéria. - Seleccionar o modelo ou teoria mais adequado para descrever a ligação química e a estrutura molecular, de acordo com o rigor pretendido. - Relacionar a informação obtida por técnicas espectroscópicas com a estrutura e as propriedades da matéria. (A lista detalhada dos objectivos de aprendizagem estará disponível na página e-learning da Disciplina). BIBLIOGRAFIA P. Atkins, L. Jones, Chemical Principles – the quest for insight, Freeman (3ª Edição). R. Chang, Chemistry, McGraw-Hill (7ª Edição, 5ª Edição em versão portuguesa) O Regente da Disciplina Estrutura Atómica e Molecular Ano Lectivo: 2006/07 Pág. 2 de 2