As forças intermoleculares são forças de atração que ocorrem entre as moléculas (intermoleculares), mantendoas unidas, e são bem mais fracas, quando comparadas às forças intramoleculares (ligação iônica e covalente), encontradas entre íons e átomos, que formam a substância. As moléculas de uma substância sólida ou líquida se mantêm unidas através da atração existente entre elas. Quanto maior for à força de atração maior será a coesão entre as moléculas. Isso ocasionará um aumento nos pontos de fusão e ebulição da substância. As moléculas dos gases praticamente não exercem forças de atração entre si. Por isso os gases apresentam baixo ponto de ebulição e extrema facilidade de se expandir. I. LIGAÇÃO DE HIDROGÊNIO Também conhecidas como pontes de hidrogênio, esse tipo de interação intermolecular ocorre mais comumente em moléculas que apresentam átomos de hidrogênio ligados a átomos de flúor, oxigênio e nitrogênio, devido as pequenas dimensões de H, F, O e N e também grande diferença de eletronegatividade, nas ligações destes elementos com o hidrogênio ocorre polos intensos. Ex1: H2O, HF, H3N, etc. III. FORÇA DE DIPOLO INDUZIDO OU TEMPORÁRIO OU FORÇA DE LONDON Ocorre nas moléculas APOLARES, uma nuvem de elétrons se encontra em constante movimento. Se, durante uma fração de segundo, esta nuvem eletrônica estiver deslocada para um dos extremos (lados) da molécula, pode-se dizer que foi criado por um pequeno espaço de tempo polos positivos ou negativos. Ex3: CO2, Cl2, O2, CH4, I2, CCl4, etc. As forças intermoleculares são classificadas em dois tipos: Forças de Van der Waals e Ligação de hidrogênio. IV. FORÇAS DE VAN DER WAALS São divididas em vários tipos, conforme a natureza das partículas: i) ÍON-DIPOLO PERMANENTE: ou apenas íon-dipolo é uma atração entre um íon e uma molécula polar (dipolo). Ex4: NaCl + Água. Na+ As ligações de hidrogênio são interações muito fortes o que explica os altos pontos de fusão e ebulição das moléculas exemplificadas anteriormente. Clˉ A força da atração íon-dipolo irá depender de alguns fatores: - A distância entre o íon e o dipolo, quanto mais próximo maior a atração; - A carga do íon, quanto maior a carga do íon maior será a atração; - Tamanho do íon, quanto menor o raio iônico maior será a atração. OBS1: Uma molécula de água é capaz de gerar 4 ligações de hidrogênio. II. FORÇAS DE DIPOLO PERMANENTE OU DIPOLODIPOLO: Este tipo de força de atração (ligação) entre moléculas ocorre exclusivamente entre moléculas polares, pois estas apresentam os polos positivo e negativos permanentes. É consequência da atração entre os polos de sinais opostos de duas moléculas vizinhas, que sejam polares. Ex2: HCl, HBr, SO2, etc. Cátion Li+ Na+ K+ Rb+ Cs+ Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+ Raio do cátion (pm) 78 98 138 149 165 78 106 127 136 ΔH° hidratação (kJ/mol) -558 -444 -361 -305 -289 -2003 -1657 -1524 -1390 ii) ÍON-DIPOLO INDUZIDO: atração entre um íon e uma molécula apolar. O íon causa uma atração ou repulsão eletrônica com a nuvem eletrônica da molécula apolar, causando uma deformação da nuvem eletrônica na molécula apolar e provocando a formação de dipolos (induzidos). Ex5: NaCl + Br2 Na+ iii) DIPOLO PERMANENTE - DIPOLO PERMANENTE: ou apenas dipolo-dipolo é uma atração entre moléculas polares. Os dipolos atraem-se pelos polos opostos (positivo-negativo). Ex6: CH3OH + HCl. V. LIGAÇÕES DE HIDROGÊNIO Como já vimos, a ligação de hidrogênio, também conhecida como ponte de hidrogênio, é um enlace químico em que o átomo de hidrogênio é atraído simultaneamente por átomos muito eletronegativos, atuando como uma ponte entre eles. É condição essencial para a existência da ligação de hidrogênio a presença simultânea de um átomo de hidrogênio ácido e de um receptor básico. A ligação de hidrogênio pode ser de dois tipos: - Intramolecular: Nesse caso a configuração espacial da molécula é favorável à formação da ligação entre um grupo doador e um receptor de prótons dentro da própria molécula. - Intermolecular: Envolve o grupo doador de prótons de uma molécula e o grupo receptor de prótons de outra molécula. Ex9: + OBS2: As ligações de hidrogênio são um caso especial da interação dipolo-dipolo, porém muito mais fortes. iv) DIPOLO PERMANENTE - DIPOLO INDUZIDO: ou dipolo-dipolo induzido é a atração entre uma molécula polar e uma molécula apolar. O dipolo causa repulsão eletrônica entre seu polo positivo e a nuvem eletrônica da molécula apolar e uma repulsão entre esta nuvem e seu polo negativo. Isso causa uma deformação da nuvem eletrônica na molécula apolar, provocando a formação de dipolos (induzidos). Ex7: H2O + O2 VI. FORÇAS DAS INTERAÇÕES MOLECULARES As interações moleculares seguem a seguinte ordem de força: Íondipolo > Ligação de Hidrogênio > DipoloDipolo > DipoloDipolo induzido > Forças de London OBS3: Quanto maior a força da interação molecular maior será os pontos de fusão e ebulição. OBS4: Caso as forças sejam iguais terá maior ponto de fusão e ebulição a substância com maior massa molecular. # RESUMÃO: Tipo de substância Partículas formadoras Iônica Covalente polar Covalente apolar Íons Moléculas Moléculas Eletrostática Dipolo-dipolo ou ligação de hidrogênio Forças London Estado físico Sólido (exceção comum, mercúrio) Sólido Líquido (ou sólido, quando tem moléculas grandes) Gasoso (ou líquido, quando tem moléculas grandes) Pontos de fusão e ebulição Em geral, altos. Em geral, altos. Baixos Muito baixos Condutividade elétrica Alta (no estado sólido e líquido), sem alteração da substância. Alta (fundidos ou em solução), com decomposição da substância eletrólise. Praticamente nula quando pura. Ou condutora, quando em soluções apropriadas (HCl em H2O) Nula Dureza Dura, porém maleável e dúctil. Dura, porém quebradiça. - - Solubilidade em solventes comuns Insolúvel Em geral, solúvel em solventes polares. Em geral, solúvel em solventes polares. Em geral, solúvel em solventes apolares. Atração entre as partículas v) DIPOLO INDUZIDO - DIPOLO INDUZIDO: também chamada Força de dispersão de London, é uma atração que ocorre entre moléculas apolares, que quando se aproximam umas das outras, causam uma repulsão entre suas nuvens eletrônicas, que então se deformam, induzindo a formação de dipolos. Ex8: Cl2 + Cl2 Dipolo induzido-Dipolo induzido (Forças de London) Metálica Átomos e cátions Pelos “elétrons livres” EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO 1) Compostos de HF, NH3 e H2O apresentam pontos de fusão e ebulição maiores quando comparados com H2S e HCl, por exemplo, devido às: a) forças de Van Der Waals. b) forças de London. c) pontes de hidrogênio. d) interações eletrostáticas. e) ligações iônicas. 2) O CO2 no estado sólido (gelo seco) passa diretamente para o estado gasoso em condições ambiente; por outro lado, o gelo comum derrete nas mesmas condições em água líquida, a qual passa para o estado gasoso numa temperatura próxima a 100°C. Nas três mudanças de estados físicos, são rompidas, respectivamente: a) ligações covalentes, pontes de hidrogênio e pontes de hidrogênio. b) interações de Van der Waals, ligações iônicas e ligações iônicas. c) interações de Van der Waals, pontes de hidrogênio e ligações covalentes. d) interações de Van der Waals, pontes de hidrogênio e pontes de hidrogênio. e) interações de van der Waals, pontes de hidrogênio e interações de Van der Waals. 3) A trimetilamina e a propilamina possuem exatamente a mesma massa molecular e, no entanto, pontos de ebulição (PE) diferentes: trimetilamina, PE = 2,9 °C propilamina, PE = 49°C O tipo de força intermolecular que explica esse fato é: a) ligação covalente apolar. b) ligação covalente polar. c) ligação iônica. d) ligação de hidrogênio. e) forças de Van der Waals. 4) Percebeu-se que uma mistura entre gasolina e álcool (etanol) ao ser transferida para um funil de separação contendo água, teve seu volume reduzido. A observação pode ser explicada devido ao fato de: a) substâncias apolares terem tendência a se dissolver bem em outras substâncias apolares. b) a gasolina, polar, ser miscível na água. c) o álcool e a água serem miscíveis, por terem afinidades intensificadas por pontes de hidrogênio intramoleculares. d) a gasolina, apolar, ser miscível na água. e) a água e o álcool interagirem basicamente através de forças de Van der Waals. 5) Um estudante de química prepara uma solução diluída de sal de cozinha e água e depois a coloca para ferver. O professor pede que os alunos escrevam quais são os tipos de ligação intramoleculares (LA) da água e do sal, separadamente, e qual a força intermolecular (LE) é rompida quando a água passa do estado líquido para o estado de vapor, respectivamente: a) (LA) covalente e iônica e (LE) Van der Waals b) (LA) iônica e iônica e (LE) ponte de hidrogênio c) (LA) covalente e covalente-dativa e (LE) Van der Waals d) (LA) covalente e iônica e (LE) ponte de hidrogênio. e) (LA) ponte de hidrogênio e (LE) covalente e iônica. 6) Recentemente, uma pesquisa publicada na revista Nature (Ano: 2000, vol.405, pg. 681,) mostrou que a habilidade das lagartixas (víboras) em escalar superfícies lisas como uma parede, por exemplo, é resultado de interações intermoleculares. Admitindo que a parede é recoberta por um material apolar e encontra-se seca, assinale a alternativa que classifica corretamente o tipo de interação que prevalece entre as lagartixas e a parede, respectivamente: a) Íon - íon. b) Íon - dipolo permanente. c) Dipolo induzido - dipolo induzido. d) Dipolo permanente - dipolo induzido. e) Dipolo permanente - dipolo permanente. 7) Considere o texto adiante. "Nos icebergs, as moléculas polares da água associam-se por ... (I) ...; no gelo seco, as moléculas apolares do dióxido de carbono unem-se por ... (II) ... . Consequentemente, a 1,0 atmosfera de pressão, é possível prever que a mudança de estado de agregação do gelo ocorra a uma temperatura ... (III) ... do que a do gelo seco." Para completá-lo corretamente, I, II e III devem ser substituídos, respectivamente, por: a) I - forças de London; II - pontes de hidrogênio; III – menor. b) I - pontes de hidrogênio; II - forças de Van der Waals; III – maior. c) I - forças de Van der Waals; II - pontes de hidrogênio; III – maior. d) I - forças de Van der Waals; II - forças de London; III – menor. e) I - pontes de hidrogênio; II - pontes de hidrogênio; III – maior. 8) Três frascos denominados A, B e C contêm, respectivamente, NaCl(s), HNO3(L) e CO2(g). Em termos de forças intermoleculares, é correto afirmar que: a) em A observa-se força dipolo-dipolo. b) em B observa-se força eletrostática. c) em C observam-se forças de Van der Waals. d) em A e B os compostos são apolares. e) em B e C os compostos são polares.