Profa. Maísa Pavani dos Santos Elias Unidade de Ensino I: Compostos inorgânicos: estruturas, interações e preparo de soluções Cuiabá-MT Agosto/ 2012 Objetivo: Promover o estudo das estruturas dos compostos inorgânicos, suas interações e propriedades físicas. Trabalhar a compreensão dos cálculos envolvidos no preparo de soluções e outras formulações.. Tema - Geometria Molecular : 1. 2. 3. 4. Geometria Molecular; Teoria da Repulsão dos pares eletrônicos da camada de valência; Polaridade da molécula Influência dos pares não ligados na geometria. Geometria Molecular Relembrando... Ligação iônica – formam íons, ocorrem entre metais e ametais. Ligação covalentes – formam moléculas, ocorrem entre ametais e hidrogênio. Mas qual será o formato das moléculas? Em vez da palavra formato, os químicos costumam utilizar a expressão geometria molecular. Em geometria molecular, é muito aplicado a expressão ângulo de ligação. Nas moléculas lineares (CO2, BeF2) ele vale 180º; nas trigonais, como BF3, 120º; e nas tetraédricas, como CH4 e CCl4, 109,5º. Embora exista um grande numero de moléculas diferentes o número de maneiras diferentes em que os átomos se arranjam é bastante limitado. Todas as moléculas são derivadas de um conjunto básico de 6 geometrias diferentes. Geometria linear: Um arranjo linear de átomos ocorre quando todos eles estão em linha reta. O angulo formado entre as duas ligações que vão para o mesmo átomo central e que pode ser chamado ângulo de ligação, é 180º. Molécula linear Geometria triangular: Um arranjo triangular de quatro átomos possui todos eles no mesmo plano. O átomo central esta rodeado pelos outros três, os quais se encontram localizados nos vértices de um triangulo. Todos os três ângulos de ligação são de 120º. Vista mostrando como todos os átomos estão no mesmo plano numa molécula triangular. Molécula triangular Geometria tetraédrica: Um tetraedro é uma pirâmide de quatro lados, cujas faces são triângulos eqüiláteros. Numa molécula tetraédrica, o átomo central está localizado no centro deste tetraedro e os quatro outros átomos estão localizados nos vértices. Os ângulos de ligação são todos iguais e tem o valor de 109,5º. Tetraedro Molécula tetraédrica Geometria bipiramidal trigonal: Uma bipiramide trigonal consiste de duas pirâmides triangulares (semelhantes a tetraedros) que tem uma face em comum . Bipiramide trigonal Numa molécula bipiramidal trigonal, um átomo central está cercado por cinco outros. O átomo central está localizado no centro da face triangular comum as duas pirâmides. Os cinco átomos ligados a ele estão localizados nos cinco vértices. Neste tipo de molécula os ângulos de ligação não são todos iguais. Entre as ligações situadas no plano triangular central, o angulo e de 120º. Entre uma ligação no plano triangular e uma ligação que aponte para cima ou para baixo da bipiramide trigonal, o angulo e de somente 90º. Molécula bipiramide trigonal Em uma molécula octaédrica, o átomo central está cercado por seis átomos. O átomo central esta localizado no centro do quadrado planar que passa pelo meio do octaedro. Os seis átomos ligados a ele estão nos seis vértices do octaedro. O ângulo entre qualquer par de ligações adjacentes e o mesmo e possui o valor de 90º. Octaedro Molécula octaédrica. Assim, podemos estabelecer algumas afirmações: Se houver dois pares de elétrons no nível de Valencia do átomo central, os orbitais que os contém serão orientados a 180º um do outro. Conclui-se que se esses orbitais interagirem com os orbitais de outros átomos para formar ligações, então a molécula formada será linear. Se houver três pares de elétrons no átomo central, estes se situarão a 120º um dos outros, formando uma estrutura trigonal plana. No caso de quatro pares de elétrons no átomo central, o ângulo será de 109º28’ e a molecula será tetraédrica. Para cinco pares de elétrons, a estrutura da molécula será a de uma bipiramide trigonal. Para seis pares de elétrons, os ângulos serão de 90º e a estrutura será octaédrica Na tabela a seguir, é apresentado um resumo das formas moleculares anteriormente descritas. Formas moleculares Alguns exemplos: HCl – linear CO2 – linear CH2O – Trigonal plana SO2 – angular CH4 – tetraédrica NH3 – piramidal H2O – angular Exercícios 1 - Observe as colunas abaixo. I. SO3 A. Tetraédrica II. PCl5 B. Linear III. H2O C. Angular IV. NH+4 D. Trigonal planar V. CO2 E. Bipirâmide trigonal Qual das alternativas traz a relação correta entre a espécie química e a respectiva geometria? a) IIA, VB, IIIC, ID, IVE b) IVA, VB, IIIC, ID, IIE c) IIA, IIIB, VC, ID, IVE d) IVA, IIIB, VC, ID, IIE e) IVA, VB, IIIC, IID, IE 2 – Determine a geometria das moléculas das seguintes substâncias: a) HBr b) F2 c) CH4 d) NH3 e) H2O f) CO2 g) COCl2 h) SO2 i) CHCl3 j) SO3 k) H2S l) PCl3 m) O3 n) HCN Teoria da repulsão dos pares eletrônicos da camada de valência Segmento de reta Triângulo eqüilátero Tetraedro Esta teoria foi desenvolvida pelo cientista Ronald J. Gillespie e é também conhecida pela sigla VSEPR Foi desenvolvida na década de 1960. “Os pares de elétrons ao redor do átomo central (aquele que faz o maior número de ligações) distribuem-se no espaço de tal forma que a repulsão entre eles é a menor possível, garantindo maior estabilidade”. Para determinar a geometria de uma molécula, a Teoria da Repulsão dos Pares Eletrônicos da Camada de Valência propõe uma seqüência de passos, descritos a seguir: 1º Escreva a fórmula eletrônica da substância e conte quantos pares de elétrons existem ao redor do átomo central. Entenda por par de elétrons: • uma ligação covalente simples, dupla, tripla ou dativa; • par de elétrons não usado em ligação 2º Escolha a disposição geométrica que distribua esses pares de elétrons, assegurando a máxima distância entre eles: Número de pares de elétrons 2 3 4 Distribuição escolhida Segmento de reta Triângulo equilátero Tetraedro 3º Apesar de serem os pares de elétrons que determinam a distribuição geométrica ao redor do átomo central, a geometria molecular é uma expressão da posição relativa dos núcleos dos átomos nela presentes. Assim, considerando apenas os átomos unidos ao átomo central (e ignorando, portanto, os pares de elétrons não usados em ligações), determinamos, finalmente, a geometria da molécula. 3 - O modelo de repulsão dos pares de elétrons da camada de valência estabelece que a configuração eletrônica dos elementos que constituem uma molécula é responsável pela sua geometria molecular. Observe as duas colunas a seguir: Geometria molecular Moléculas 1. linear A. SO3 2. Quadrada B. NH3 3. trigonal plana C. CO2 4. angular D. SO2 5. pirâmide trigonal 6. bipirâmide trigonal A alternativa que traz a relação correta entre as moléculas e a respectiva geometria é: a) 5A - 3B - 1C - 4D b) 3A - 5B - 4C - 6D c) 3A - 5B - 1C - 4D d) 5A - 3B - 2C - 1D e) 2A - 3B - 1C - 6D POLARIDADE DAS LIGAÇÕES COVALENTES Eletronegatividade: é a capacidade que um átomo tem de atrair para si o par eletrônico que ele compartilha com o outro átomo numa ligação covalente. F O N Cl Br I S C P H 24 Ligação covalente polar Quando 2 átomos são diferentes é comum um deles puxar o par eletrônico para o seu lado. H Cl Neste caso, o cloro atrai o par eletrônico para si. Dizemos, então, que o cloro é mais eletronegativo do que o hidrogênio, e que a ligação está polarizada. 26 Ligação covalente polar Outra representação δ+ H δ- Cl Onde: →: sentido do deslocamento do par eletrônico. δ+: menor densidade eletrônica. δ-: maior densidade eletrônica. 27 Ligação covalente apolar Cl Cl Quando 2 átomos são iguais nenhum dos átomos atrai o par eletrônico. 28 Ligação covalente polar: quando a diferença de eletronegatividade não é igual a zero. Ligação covalente apolar: quando a diferença de eletronegatividade é igual a zero. Quando a diferença de eletronegatividade for maior do que 1,7 a ligação é iônica. 29 Ligação covalente apolar Exemplo: Molécula de hidrogênio: H2 Fórmula eletrônica H H Os dois átomos têm a eletronegatividade, temos uma covalente apolar. H H ligação covalente apolar mesma ligação Ligação covalente polar Molécula de gás clorídrico: HCl Fórmula eletrônica H Cl Observamos que o cloro é mais eletronegativo que o hidrogênio; portanto, o par de elétrons da ligação é atraído por ele, criando-se nesse extremo uma maior densidade eletrônica. Assim, surgem pólos distintos (representados pela letra ), formando uma ligação covalente polar: H Cl Ligação covalente polar Polaridade e solubilidade Substância polar tende a se dissolver bem em outra substância polar. Substância apolar tende a se dissolver bem em outra substância apolar. Obs.: Quando uma substância é polar e a outra é apolar, como no caso água – gasolina, não há tendência para solubilização. Exercícios: 3 - Considerando que a forma geométrica da molécula influi na sua polaridade, assinale a alternativa que contém apenas moléculas apolares: a) BeH2 e NH3 b) BCl3 e CCl4 c) H2O e H2 d) HBr e CO2 e) H2S e SiH4 4 - Dadas as fórmulas P4, KF, N2, HCl e H2Se, representam substâncias de molécula apolar: a) P4 e HCl b) N2 e P4 c) KF e P4 d) HCl e H2Se e) KF e H2S Influência dos pares não ligados na geometria Sabemos que a ligação covalente é a que ocorre pelo compartilhamento de pares eletrônicos nas camadas de valência dos átomos. Esses pares são chamados de pares eletrônicos ligantes. Por exemplo,o CH4 temos quatro pares ligantes: Em muitos casos sobram, na camada de valência, pares de elétrons que não participam de ligação alguma, sendo chamados, por isso, de pares eletrônicos livres ou de pares não-ligantes. Observe os exemplos do NH3 e do H2O: