LIGAÇÃO COVALENTE
LIGAÇÃO COVALENTE
 G. N. Lewis – 1916
 Teoria dos octetos
(compartilhamento de elétrons)
 Nível de valência – s2p6
(semelhante aos gases nobres)
 H – H  1 s2 (He)
Estruturas de Lewis
pares de elétrons ligantes
: pares de elétrons não ligantes
Estruturas de Lewis
1 – Escolher o átomo central (C, N, P, S);
2 – Determinar o número total de elétrons de valência;
3 – Formar ligações covalentes simples entre cada par de átomos;
4 – Colocar os elétrons restantes nos átomos terminais (exceto para H);
5 – Átomo central com menos de 8 elétrons  ligações múltiplas
(C, N, O, S)
.
.
.
.
.. O . . C . . O ..
..
..
C = 4 elétrons
O = 6 (x2) = 12 elétrons
.
.
.. O
..
C
. ..
O
. ..
..
.O.
C
..
O
..
Exceções à Teoria dos Octetos
Em algumas moléculas determinados átomos não seguem a regra do octeto
Átomo central com menos de 8 elétrons na camada de valência (CV)
Átomo central com mais de 8 elétrons na CV  expansão da CV
a partir de elementos do 3º período
Radicais livres  compostos com números impares de elétrons
Ressonância
A energia do híbrido de ressonância é menor do que a de qualquer das estruturas isoladas
Ligações Múltiplas – Ordem de Ligação (OL)
OL  relacionada ao número de pares de elétrons compartilhados
Exemplos:
O.L. = 1 
Br-Br
H-Cl
O.L. = 2 
O=C=O
H2C=CH2
O.L. = 3 
NN
:CO:
H-O-H
CH4
HCCH
Ordem de Ligação Fracionária  Estruturas Ressonantes
O3 (1,5)
CO32- (1,33)
C6H6 (1,5)
Comprimento da Ligação
Comprimento da ligação C – X
C
154
(X = C, N, O, F, Cl, Br, I)
N
147
O
143
F
141
Cl
176
Br
191
I
210
valores médios em pm (10-12 m)
Comprimento da Ligação
Ordem da Ligação Evidente (pm)
O.L. = 1
O.L. = 2
O.L. = 3
C-C = 154
C=C = 134
CC = 121
OL= 1,5
>
>
>
C-N = 147
C=N = 127
CN = 115
>
>
>
C-O = 143
C=O = 122
CO = 113
OL= 1,33
139 pm: 154 pm (C – C)
134 pm (C = C)
129 pm: 143 pm (C – O)
122 pm (C = O)
Energia da Ligação
Entalpia de Dissociação de Ligação (D)  refere-se à energia
necessária para quebrar uma ligação covalente
D da molécuxla Cl-Cl é dada pelo H da reação:
Cl2(g)  2Cl(g)
H = 242 kJ
Quando mais de uma ligação é quebrada:
CH4(g)  C(g) + 4H(g)
H = 1664 kJ
D será uma fração do H para a reação de atomização:
D(C-H) = ¼
H = ¼(1664 kJ) = 416 kJ