OXIRREDUÇÃO (REGRAS DO Nox) - Um material sofrendo combustão (queima); Imagem: Sebastian Ritter / Creative Commons Attribution-Share Alike 2.5 Generic As reações de oxidação e redução, também chamadas de reações redox, são fenômenos muito frequentes no nosso cotidiano. Como exemplo, temos: QUÍMICA, 3ª ANO Oxirredução (Regras do Nox) - O processo de enferrujamento do ferro; (a) Imagem: (a): shuets udono from Tokyo, JPN / Creative Commons Attribution-Share Alike 2.0 Generic - A queima (combustão) de combustíveis nos veículos; (b) Imagem: (b): Autor deconhecido / GNU Free Documentation License Imagens: (a): Studio Harcourt Paris / Creative Commons Attribution 3.0 Unported (b): Kt.twentyone / GNU Free Documentation License QUÍMICA, 3ª ANO Oxirredução (Regras do Nox) - Quando se descolore o cabelo com água oxigenada; (a) (b) QUÍMICA, 3ª ANO Oxirredução (Regras do Nox) - O funcionamento de pilhas e baterias, que movimentam as calculadoras, carros, brinquedos, rádios, televisões e muitas outras coisas. Imagem: Lead holder / Creative Commons Attribution-Share Alike 3.0 Unported QUÍMICA, 3ª ANO Oxirredução (Regras do Nox) Como definição temos: ● Oxidação é a perda de elétrons; ● Redução é o ganho de elétrons. ● Reações de Oxirredução é quando há transferência de elétrons. QUÍMICA, 3ª ANO Oxirredução (Regras do Nox) Observando a estrutura da matéria, as reações de oxidação e redução envolvem a transferência de elétrons entre os átomos. Contudo, sabe-se que a oxidação e a redução ocorrem juntas na mesma reação química (1). QUÍMICA, 3ª ANO Oxirredução (Regras do Nox) Como exemplo deste fenômeno temos: O Magnésio (Mg) sofrendo oxidação (perdendo 2 elétrons) e o Oxigênio (O) sofrendo redução (ganhando 2 elétrons). Mg ++O = O Mg QUÍMICA, 3ª ANO Oxirredução (Regras do Nox) Outro exemplo é introduzirmos um fio de zinco (Zn) em uma solução aquosa de sulfato de cobre (CuSO4). Verificamos, após certo tempo, que ocorre a formação de um depósito de cobre e que a solução aos poucos, vai deixando de ser azul, que é característica dos íons Cu2+. Zn(s) + Cu 2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) QUÍMICA, 3ª ANO Oxirredução (Regras do Nox) Corrosão de um prego de ferro com fio de cobre enrolado, em meio de agar agar com ferroxil (hexacianoferrato (III) de potássio, indicador de iões ferro, e fenolftaleína, indicador de iões hidróxido). Resultados após 3 dias. Devido à presença de cobre, o ferro é corroído mais rapidamente por sacrifício. O indicador é azul perto do ferro, o que indica libertação de iões ferro para o meio (oxidação do ferro zona anódica) e rosa perto do cobre, o que indica a libertação de iões hidróxido para o meio (redução do oxigénio - zona catódica) (2). Imagem: Ricardo Maçãs / Creative Commons AttributionShare Alike 3.0 Unported. QUÍMICA, 3ª ANO Oxirredução (Regras do Nox) Podemos representar a reação pela seguinte equação química: Zn(s) + Cu+2(aq) → Zn+2 (aq) + Cu(s) Assim, temos as seguintes semirreações: ● Semirreação de oxidação: Zn(s) → Zn+2(aq)+ 2 elétrons ● Semirreação de redução: Cu+2(aq) + 2 elétrons → Cu(s) QUÍMICA, 3ª ANO Oxirredução (Regras do Nox) Podemos notar que, devido à transferência de elétrons, ocorreu uma mudança na carga elétrica das espécies químicas. Essas cargas elétricas são denominadas número de oxidação (Nox). O conhecimento do número de oxidação é de grande importância para o entendimento dos processos de óxido-redução (3). Vamos agora estudar as maneiras de determiná-lo. QUÍMICA, 3ª ANO Oxirredução (Regras do Nox) Número de Oxidação (Nox) No caso dos compostos iônicos, chama-se Número de Oxidação (Nox) a própria carga elétrica do íon, ou seja, o número de elétrons que o átomo realmente perdeu ou ganhou (4). No MgO (óxido de magnésio) Mg+2: Nox = +2 O-2: Nox = -2 QUÍMICA, 3ª ANO Oxirredução (Regras do Nox) Nos compostos covalentes, não há um átomo que perca e outro que ganhe elétrons, já que os átomos estão apenas compartilhando elétrons. Entretanto, podemos estender o conceito de número de oxidação também para os compostos covalentes (5). QUÍMICA, 3ª ANO Oxirredução (Regras do Nox) Dizendo que: Seria a carga elétrica teórica que o átomo iria adquirir se houvesse quebra da ligação covalente, ficando os elétrons com o átomo mais eletronegativo (6). F,O,N,Cl,Br,I,S,C,P,H QUÍMICA, 3ª ANO Oxirredução (Regras do Nox) Por exemplo: No ácido clorídrico (HCℓ), o cloro é mais eletronegativo que o hidrogênio e, em consequência, atrai o par eletrônico covalente para o seu lado. δ+ H Cl H δ- Cl QUÍMICA, 3ª ANO Oxirredução (Regras do Nox) Se, por influência externa, houver uma ruptura dessa ligação, é evidente que o par eletrônico ficará com o cloro (7). Então: No HCℓ (ácido clorídrico) H+1: Nox = +1 Cℓ-1: Nox =-1 QUÍMICA, 3ª ANO Oxirredução (Regras do Nox) Dado o conceito de número de oxidação (Nox), podemos ampliar o conceito de oxidação e redução dizendo (8): - Oxidação é a perda de elétrons ou aumento do número de oxidação de um elemento. - Redução é o ganho de elétrons ou diminuição do número de oxidação de um elemento. QUÍMICA, 3ª ANO Oxirredução (Regras do Nox) Esquematicamente temos: Oxidação -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 1 Redução 2 3 4 5 6 7 Nox. QUÍMICA, 3ª ANO Oxirredução (Regras do Nox) REGRAS PARA A DETERMINAÇÃO DO Nox É fácil calcular o Nox de um elemento que aparece numa substância, sem que seja necessário construir as fórmulas eletrônicas dos compostos, usando as seguintes regras: QUÍMICA, 3ª ANO Oxirredução (Regras do Nox) 1ª regra: O Nox de cada átomo em uma substância simples é sempre zero. Neste caso, como os átomos apresentam a mesma eletronegatividade, numa eventual quebra da ligação, nenhum perde ou ganha elétrons (9). Exemplos: O2, O3, P4, S8, Cgraf, Cdiam 2ª regra: O Nox de um íon monoatômico é sempre igual à sua própria carga. K+ Nox: +1 Ba2+ +2 F– –1 N3– –3 QUÍMICA, 3ª ANO Oxirredução (Regras do Nox) 3ª regra: Existem elementos que apresentam Nox fixo em seus compostos. (10) Metais Alcalinos (1A) (Li, Na, K, Rb Cs e Fr) Nox = + 1 Exemplo: K2SO4. Nox = + 1 Metais Alcalinos-terrosos (2A) (Be, Mg, Ca, Sr, Ba e Ra) Nox = + 2 Exemplo: CaO. Nox = + 2 Zn (zinco) Nox = + 2 Exemplo: ZnSO4. Nox = + 2 Ag (prata) Nox = + 1 Exemplo: AgCℓ. Nox = + 1 Al (alumínio) Nox = + 3 Exemplo: Aℓ2O3. Nox = + 3 QUÍMICA, 3ª ANO Oxirredução (Regras do Nox) 4ª regra: O Nox do elemento hidrogênio (H), nas substâncias compostas, é geralmente +1. Nox: HBr +1 H2SO4 +1 C6H12O6 +1 Quando o hidrogênio estiver ligado a metal, formando hidretos metálicos, seu Nox é -1 . Nox: NaH –1 CaH2 –1 QUÍMICA, 3ª ANO Oxirredução (Regras do Nox) 5ª regra: O Nox do elemento oxigênio (O), na maioria dos seus compostos, é -2. CO H2O H2SO4 C6H12O6 Nox: –2 –2 –2 –2 No composto fluoreto de oxigênio (OF2), como o flúor é mais eletronegativo, o Nox do oxigênio é + 2: OF2 Nox: +2 Nos peróxidos (O2)2–, o Nox do oxigênio é -1. Nox: Soma dos Nox: H2O2 Na2O2 +1 -1 +1 -1 +2 -2 +2 -2 Zero Zero QUÍMICA, 3ª ANO Oxirredução (Regras do Nox) 6ª regra: Os halogênios apresentam Nox = - 1, quando formam compostos binários (2 elementos), nos quais são mais eletronegativos (12). Nox = HCl –1 MnBr2 –1 CF4 –1 7ª regra: A soma dos Nox de todos os átomos constituintes de um composto iônico ou molecular é sempre zero (13). NaCl HCl CaO CO Nox: +1 - 1 +1 - 1 +2 - 2 +2 - 2 Soma dos Nox: Zero Zero Zero Zero QUÍMICA, 3ª ANO Oxirredução (Regras do Nox) Conhecendo essas regras, podemos calcular o Nox de muitos outros elementos (14). Exemplo 1: ● Determinação do Nox do fósforo (P) no H3PO4: H → Nox = +1 P → Nox = X O → Nox = -2 H3 P O4 3.( + 1 ) + X + 4.( - 2 ) = 0 X=+5 QUÍMICA, 3ª ANO Oxirredução (Regras do Nox) Exemplo 2: ● Determinação do Nox do Cromo (Cr) no K2Cr2O7: K → Nox = + 1 Cr → Nox = X O → Nox = - 2 K2 Cr2 O7 2.( + 1 ) + 2.X + 7.( - 2 ) = 0 X = + 6 (Nox do Cr). QUÍMICA, 3ª ANO Oxirredução (Regras do Nox) 8ª regra: Num íon composto, o somatório dos Nox é igual à carga do íon. Exemplo 3: ● Determinação do Nox do fósforo (P) no P2O7- 4 : P → Nox = x O → Nox = - 2 P2 O74- 2.X + 7.( - 2 ) = - 4 X = + 5 (Nox do P). QUÍMICA, 3ª ANO Oxirredução (Regras do Nox) Variação do Nox nas Reações de Óxido-redução Observando o exemplo da reação entre o cobre (Cu) e a solução aquosa de nitrato de prata (AgNO3) e associando-o ao conceito de Nox, temos (15) : ● semirreação em que ocorre perda de elétrons é denominada reação de oxidação. ● semirreação em que ocorre ganho de elétrons é denominada reação de redução. Cu Nox 0 Cu2+ + 2ePerda de e- +2 Oxidação Aumento do Nox 2Ag+ + 2e- +1 2 Ag Ganho de eRedução Diminuição do Nox 0 QUÍMICA, 3ª ANO Oxirredução (Regras do Nox) Com isso, temos: -O cobre (Cu) sofre oxidação e é denominado agente redutor, pois, ao ceder elétrons aos íons prata (Ag+), provoca sua redução (16). - Os íons prata (Ag+) sofrem redução e agem como agente oxidante, pois, ao receberem elétrons do cobre (Cu), provocam sua oxidação. Cu: perde elétrons Sofre oxidação Ag+: ganha elétrons Sofre redução Agente redutor Agente Oxidante Com isso, verificamos a importância das reações redox e aprendemos as regras e mecanismos de como calcular o número de oxidação (Nox) das substâncias iônicas e moleculares. Referência Bibliográfica: FELTRE, Ricardo, Química. 6. ed. São Paulo: Moderna, 2004. FLEURY. Eduardo; MORTIMER, A. H. Química, 2: ensino médio. São Paulo: Scipione, 2010. SALVADOR, Edgard; USBERCO, João. Química. Volume único. 5. ed. reform. São Paulo: Saraiva, 2002. Tabela de Imagens Slide 2 3a 3b 4a 4b Autoria / Licença Sebastian Ritter / Creative Commons Attribution-Share Alike 2.5 Generic shuets udono from Tokyo, JPN / Creative Commons Attribution-Share Alike 2.0 Generic Autor deconhecido / GNU Free Documentation License Studio Harcourt Paris / Creative Commons Attribution 3.0 Unported Kt.twentyone / GNU Free Documentation License Link da Fonte Data do Acesso http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Streich holz.jpg http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Rusty_ pincers.jpg http://commons.wikimedia.org/wiki/File:MotoX _racing.jpg http://commons.wikimedia.org/wiki/File:COTE_L aurence-24x30-1997.jpg 17/04/2012 17/04/2012 17/04/2012 17/04/2012 17/04/2012 http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Left.jpg http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Batteri 17/04/2012 5 Lead holder / Creative Commons Attributiones_comparison_4,5_D_C_AA_AAA_AAAA_A23_9 Share Alike 3.0 Unported V_CR2032_LR44_matchstick-1.jpeg 10 Ricardo Maçãs / Creative Commons Attribution- http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Corros 18/04/2012 Share Alike 3.0 Unported. %C3%A3o_de_ferro_por_sacrif%C3%ADcio_em_ contacto_com_cobre.jpg