Curso Técnico em Química TERMOQUÍMICA Profª Cristina Lorenski Ferreira 301Q A Termoquímica tem como objetivo o estudo das variações de energia que acompanham as reações químicas. A origem da energia envolvida numa reação química decorre, basicamente, de um novo arranjo para as ligações químicas. O conteúdo de energia armazenado, principalmente na forma de ligações é chamado de ENTALPIA (enthalpein, do grego = calor) e simbolizado por H (heat ). CALORIA é a quantidade de energia necessária para aumentar de 1°C a temperatura de 1 g de água. JOULE é a quantidade de energia necessária para deslocar uma massa de 1kg, inicialmente em repouso, fazendo percurso de 1 metro em 1 segundo. 1 cal = 4,18 J 1 kcal = 1000 cal 1 kJ = 1000 J EFEITOS ENERGÉTICOS NAS REACÕES QUÍMICAS Na fotossíntese ocorre absorção de calor C6H12O6 CLOROFILA GLICOSE LUZ 6CO 2 + 6H2O + 6O2 Na combustão do etanol ocorre liberação de calor C2H5OH + ETANOL 3O2 2CO2 + 3H2O Classificação das reações termoquímicas: Quando envolve liberação de calor, denomina-se • REAÇÃO EXOTÉRMICA Exemplo: processos de combustão, respiração e etc. Quando envolve absorção de calor, denomina-se • REAÇÃO ENDOTÉRMICA Exemplo: fotossíntese, cozimento dos alimentos. H2(g) + 1/2O2 (g) H2O(l) LIBERA 68300 cal/ mol de H2O Essa energia envolvida na reação química está “armazenada” sob a forma de ligações. A ENERGIA ARMAZENADA É CHAMADA TAMBÉM DE ENTALPIA (H) H2(g) + 1/2O2(g) H Reagentes H2O(l) H Produtos Atenção: HP ENTALPIA PRODUTO HR ENTALPIA REAGENTE H VARIAÇÃO DE ENTALPIA CALOR DE REAÇÃO (∆H) ∆H = H Produtos – H Reagentes Reação Exotérmica Reação Endotérmica O calor liberado é igual a: O calor absorvido é igual a: ∆H = H Produtos – H Reagentes H Produtos < H Reagentes ∆H < 0 ∆H = H Produtos – H Reagentes H Produtos >H Reagentes ∆H > 0 REAÇÃO EXOTÉRMICA A + B C + D + HR > HP HR CALOR LIBERADO ∆H HP CAMINHO DA REAÇÃO REAÇÃO ENDOTÉRMICA A + B + C Hp > Hr CALOR ABSORVIDO HP ∆H HR CAMINHO DA REAÇÃO + D REAÇÃO EXOTÉRMICA 2 C(s) + 3 H2(g) C2H 6(g) H= – 20,2 kcal 2 C(s) + 3 H2(g) C2H 6(g) + 20,2 kcal REAÇÃO ENDOTÉRMICA Fe3O4(s) 3Fe (s) + 2 O2(g) H= + 267,0 kcal Fe3O4(s) 3Fe (s) + 2 O2(g) - 267,0 kcal COMO PODE SER MEDIDO O CALOR DE REAÇÃO ? Para reações em meio aquoso (ex .: neutralizações) utiliza – se um calorímetro, que nada mais é do que uma garrafa térmica (figura 1). Para reações de combustão utiliza-se uma bomba calorimétrica (figura 2). Nos dois casos o calor é transferido para uma massa de água e obtido a partir da expressão Q = m . c . ∆T Fig. 1 Fig. 2 Então, o ∆H pode ser medido: 1. Experimentalmente : Calorímetros Bombas Calorimétricas 2. Algebricamente (Cálculo de ∆H) – LEI DE HESS EQUAÇÃO TERMOQUÍMICA É a representação de uma reação química em que está especificado: 1. Equação química ajustada 2. O estado físico de todas as substâncias. 3. Variedade alotrópica (quando existir). 4. Indicação da entalpia molar , isto é, por mol de produto formado ou reagente consumido. 5. Indicação das condições de pressão e temperatura em que foi medido o ∆H. ∆H° Entalpia padrão: medida à 25°C e 1 atm. Exemplo: ∆H° = - 342,8 kJ/mol Condição padrão: 25°C e 1 atm Obs.: Para outras condições (principalmente de temperatura) a entalpia varia bastante – Calcular com a Equação de Kirchhoff. ALOTROPIA: só ocorre com substâncias simples. Formas alotrópicas estáveis Formas alotrópicas menos estáveis O2 (oxigênio) O3 (ozônio) C (grafite) C (diamante) P4 (Fósforo vermelho) P4 (Fósforo branco) S8 (Rômbico) S8 (Monoclínico) Exemplo: C (grafite) + O2 CO2 ∆H = - 94,05 kcal / mol C (diamante) + O2 CO2 ∆H = - 94,55 kcal / mol CARBONO GRAFITE CARBONO DIAMANTE ENXEFRE RÔMBICO ENXOFRE MONOCLÍNICO FÓSFORO BRANCO FÓSFORO VERMELHO O2 O3(OZÔNIO) Tipos de Entalpias ou Calores de Reação 1. Entalpia de Mudança de Fase 2. Entalpia ou Calor de Formação 3. Entalpia ou Calor de Decomposição 4. Entalpia de Combustão 5. Entalpia de Dissolução 6. Entalpia de Neutralização 7. Entalpia ou Energia de Ligação TIPOS DE ENTALPIA 1. Entalpia de Mudança de Fase: Corresponde à energia envolvida na mudança de estado físico ou cristalino de um mol de substância simples ou composta. H2O(s) H2O(l) ∆H° = + 1,438 kcal/mol H2O(l) H2O(g) ∆H° = + 10,514 kcal/mol C(grafite) C (diamante) ∆H° = + 0,451 kcal/mol TIPOS DE ENTALPIA 2. Entalpia de Formação ( ∆H°f ): Energia envolvida (calor liberado ou absorvido) na formação de 1 mol de substâncias, a partir de substância simples no estado alotrópico mais estável (mais comum). H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l) ∆H°f = - 285,5 kJ /mol C (grafite) + O2 CO2(g) C (grafite) + 2H2 CH4 2 C (grafite) + 3H2(g) + 1/2O2(g) Reagentes: substâncias simples ∆H°f = -393,3 kJ /mol ∆H°f = - 17.88 kcal /mol C2H6O(l) ∆H°f = - 66,70 kcal /mol Produtos: substância compostas ATENÇÃO: Entalpia de formação de substâncias simples é nula ! 1 C (grafite) + 1 O2 (g) → 1CO2 (g) ∆Hf= -394 kJ a 25°C e 1 atm Significado: na temperatura de 25°C e na pressão de 1 atm, quando reagimos 1 mol de carbono grafite com 1 mol de gás oxigênio para produzir 1 mol de gás carbônico é liberado 394kJ de energia. 2 C (grafite) + 3 H2 (g) + ½ O2 → 1C2H5OH (l) ∆Hf= -277,6 kJ TIPOS DE ENTALPIA 3. Entalpia de Decomposição ( ∆H°f ): Pode ser considerada como a entalpia inversa à de formação de uma substância. H2O(l) → H2(g) + 1/2O2(g) ∆H = + 285,5 kJ /mol CO2 → ∆H = + 393,3 kJ /mol C (grafite) + O2 TIPOS DE ENTALPIA 4. Entalpia de Combustão ( ∆HC ): É a energia liberada na combustão de 1 mol de uma substãncia no estado padrão. C2H5OH(l) + 3O2(g) → 2CO2(g) + 3H2O(l) ∆H = - 1368 kJ