Termoquímica (Energia de Gibbs) 1. (Ita 99) O processo de decomposição de peróxido de hidrogênio, H‚O‚, resulta na formação de água e oxigênio. Em relação a esse processo considere que sejam feitas as seguintes afirmações: I - Todas as moléculas de H‚O‚ são reduzidas. II - Todas as moléculas de H‚O‚ são oxidadas. III - A variação da energia livre de Gibbs é positiva. IV - Metade das moléculas de H‚O‚ é reduzida e a outra metade é oxidada. Qual das opções a seguir se refere à(s) afirmação(ões) CORRETA(S)? a) I. b) II. c) III. d) IV. e) III e IV. 2. (Ufpr 97) A variação da energia livre de Gibbs, ÐG, é negativa para processos expontâneos e pode ser calculada pela expressão: ÐG = ÐH - TÐS Aplicando a expressão acima, é correto afirmar: 01- Se ÐH < 0 e ÐS > 0, o processo será exotérmico e necessariamente espontâneo. 02- Se ÐH > 0 e ÐS > 0, o processo será endotérmico e poderá ser expontâneo ou não, dependendo dos valores de ÐH, ÐS e T. 04- Se ÐH > 0 e ÐS < 0, o processo será endotérmico e necessariamente espontâneo. 08- Se ÐH < 0 e ÐS < 0, o processo será exotérmico e poderá ser expontâneo ou não, dependendo dos valores de ÐH, ÐS e T 16- Na equação acima, a temperatura T terá sempre um valor positivo, pois corresponde à temperatura termodinâmica do sistema. Soma ( ) 3. (Pucsp 95) A 25°C e 1 atm tem-se: ÐH de formação do CO‚ = - 94,1kcal mol-¢ ÐH de formação de H‚O = - 68,3kcal mol-¢ ÐH de combustão do C‚H‚ = - 310,6kcal mol-¢ ÐS de formação do C‚H‚ = - 0,048kcal mol-¢ Escolha entre as alternativas relacionadas na figura a seguir a que completa, adequadamente, a afirmação: A 25°C e 1 atm, ÐH de formação do C‚H‚ é.........., ÐG é..........., portanto o processo é.......... 4. (Unitau 95) Temos a reação: 2 CØO(g) ë CØ‚(g) + O‚(g) ÐH= -18,20 cal Pode-se afirmar, apenas com estes dados, que: a) a reação é espontânea. b) a reação não é espontânea. c) a reação será espontânea se ÐS for positivo. d) a reação somente será espontânea em temperaturas abaixo de 0°C. e) a reação somente será espontânea em temperaturas acima de 0°C. 5. (Ufsc 95) A termodinâmica propõe para o cálculo de ÐG a equação ÐG = ÐH - TÐS , válida para pressão e temperatura constantes. Em relação ao processo: H‚O(l) ë H‚O (v) temos ÐH = 9713 cal/mol (1 atm) e ÐS = 26,04 cal/K. mol (1 atm). Determine a temperatura, em graus Celsius, a partir da qual, a vaporização da água é espontânea nas condições ambientes (K = °C + 273). 6. (Ufms 98) Analise os processos abaixo relacionados e forneça o sinal algébrico de ÐH°, ÐS° e ÐG°, respectivamente. I. o rompimento das ligações entre os átomos da molécula de água para formar oxigênio e hidrogênio requer uma quantidade considerável de energia. II. a explosão da dinamite (uma mistura de nitroglicerina, CƒHƒNƒO‰, e terra diatomácea) fornece produtos tais como vapor de água, CO‚ e outros, e muito calor. III. a combustão da gasolina no motor de um carro é exemplificada pela combustão do octano: 2 CˆHˆ(g) + 25 O‚(g) ë 16 CO‚(g) + 18 H‚O(g) De acordo com os processos descritos, é correto afirmar que: (01) para I tem-se: +, +, +. (02) para I tem-se: +, -, +. (04) para II tem-se : +, -, +. (08) para II tem-se: -, +, -. (16) para III tem-se: -, + -. (32) para III tem-se: +, +, -. Soma ( ) 7. (Ufrn 2001) Um estudante deveria propor, como tarefa escolar, um processo de reciclagem de gás carbônico (CO‚), um dos responsáveis pelo efeito estufa. Admitiu, então, a possibilidade de ocorrer a transformação dessa substância em metano, em condições normais de temperatura e pressão, de acordo com a equação a seguir: CO‚(g) + 4 H‚(g) ë CH„(g) + 2 H‚O(Ø) Para avaliar os sinais das variações de entropia (ÐS) e entalpia (ÐH) da reação, o estudante usou as informações contidas, respectivamente, na equação acima e no quadro seguinte: 02) O aumento da temperatura favoreceria termodinamicamente a produção de amônia gasosa. 04) Se hélio gasoso fosse adicionado a este sistema, aumentaria a pressão total sobre os reagentes e produtos, fazendo com que a produção de amônia fosse diminuída. 08) A retirada parcial de hidrogênio gasoso do meio reacional deveria diminuir a produção de amônia. 16) Se nitrogênio gasoso fosse injetado em excesso neste sistema, haveria um aumento na produção de amônia. 32) As reações acima mostradas são do tipo oxiredução, em que, no sentido direto, os átomos de N sofrem redução. Soma ( ) 9. (Uece 99) Para avaliar o "grau de desordem" de um sistema, os cientistas idealizaram uma grandeza denominada ENTROPIA, usualmente designada por S, tal que: 1. Aumento de DesordemëAumento de Entropia ÐS > 0, ÐS = S(final) - S(inicial) 2. Aumento de OrdemëDiminuição de Entropia ÐS < 0, S(final) < S(inicial) A transformação em que ocorre diminuição de ENTROPIA é: Após esses procedimentos, concluiu corretamente que: a) ÐS < 0 e ÐH < 0 b) ÐS < 0 e ÐH > 0 c) ÐS > 0 e ÐH > 0 d) ÐS > 0 e ÐH < 0 8. (Ufpr 2000) Na natureza, a transformação de N‚ (gás), abundante na atmosfera, em amônia e no íon amônio é realizada por bactérias que, por isto mesmo, são chamadas de fixadoras de nitrogênio. Este processo é essencial para a vida, pois se trata do primeiro passo para que átomos de N possam formar os aminoácidos. O homem consegue produzir amônia industrialmente pelo processo mostrado abaixo. 1/2 N‚(gás) + 3/2 H‚(gás) Ï NHƒ(gás) K = 2,23 x 10¥ a 25,0 °C ÐH = - 46,0 kJ/(mol de amônia) a 25,0 °C ÐG = - 24,82 kJ/(mol de amônia) a 25,0 °C Considerando o Princípio de Le Chatelier e o fato de que a reação acima ocorre em um sistema fechado, com volume constante, é correto afirmar: 01) A 25,0 °C, a reação de produção de amônia é um processo espontâneo. 10. (Ufes 99) Acerca da reação abaixo, H‚(g) + CO‚(g) ë H‚O(g) + CO(g), à 25°C, 1atm são feitas as seguintes afirmações: I - a reação é espontânea a 25°C e 1atm; II - um aumento na temperatura torna a reação mais espontânea; III - a entropia padrão do H‚ a 25°C é zero; IV - a reação ocorre com absorção de calor. Sendo dados ÐS° (reação) = 42,4 J/mol.K ÐHf (CO‚(g)) = - 393,5 kJ/mol ÐHf (H‚O(g)) = - 241,8 kJ/mol ÐHf (CO(g)) = - 110,5 kJ/mol, estão CORRETAS as afirmações a) I e II. b) I e III. c) II e III. d) II e IV. e) III e IV. 11. (Ime 96) Uma fábrica, que produz cal (Ca(OH)‚), necessita reduzir o custo da produção para se manter no mercado com preço competitivo para seu produto. A direção da fábrica solicitou ao departamento técnico o estudo da viabilidade de reduzir a temperatura do forno de calcinação de carbonato de cálcio, dos atuais 1500K, para 800K. Considerando apenas o aspecto termodinâmico, pergunta-se: o departamento técnico pode aceitar a nova temperatura de calcinação? Em caso afirmativo, o departamento técnico pode fornecer uma outra temperatura de operação que proporcione maior economia? GABARITO 1. [D] 2. 27 (1+2+8+16) 3. [C] 4. [C] 5. Sabendo que: ÐG = ÐH - TÐS Para a reação ser espontânea temos ÐG < 0, logo ficamos com: ÐH - TÐS < 0 - TÐS < - ÐH TÐS > ÐH Substituindo os dados teremos: T x 26,04 > 9713 T > 373 K (T > 100°C) 6. 25 (01+08+16) 7. [A] 8. V F F V V V 9. [B] 10. [D] 11. Não t = 1111 K Em caso negativo, qual é a temperatura mais econômica para operar o forno de calcinação? Dados: observações: desconsidere a variação das propriedades com a temperatura.