EXAME DE SELEÇÃO DO PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUIMICA - UFSCar CURSOS DE MESTRADO ACADÊMICO E DOUTORADO NO 2º SEMESTRE DE 2012 ATENÇÃO: Favor não colocar o seu nome na prova e na folha almaço. A identificação será feita pela lista de presença que deverá ter o número da sua prova. PROVA FRENTE E VERSO Questão 01 A reação de dissociação do etano em radicais metila, em temperaturas elevadas, é de primeira ordem. Se 250 mg de etano são colocados em um balão de 500 mL, aquecido em 700 oC, calcule a velocidade inicial de decomposição considerando a constante específica de velocidade nessa temperatura k = 5,5 x 10-4 s-1. Qual é o tempo de meia-vida dessa reação? . C2H6 2 CH3 Questão 02 O corpo humano possui uma potência de 100 W (1 W = J s-1). Qual a entropia gerada por esse indivíduo nas vizinhanças a uma temperatura de 25 oC após 2 hs? A entropia seria maior ou menor se esse indivíduo estivesse em uma sala refrigerada em temperatura próxima de 0 oC? Questão 03 Uma solução tampão contém 0,11 mol de ácido acético e 0,15 mol de acetato de sódio em 1,00 L. Qual é o pH desta solução depois da adição de 0,02 mol de HCl? Ka = 1,80x10-5, pKw = 14,0 Questão 04 Como que a titulação de um ácido forte com uma base forte, difere da titulação de um ácido fraco com uma base forte, com respeito aos seguintes pontos: Todas as concentrações iniciais são iguais a 0,100 mol L-1. (a) Quantidade de base necessária para alcançar o ponto de equivalência. (b) pH no início da titulação (c) pH no ponto de equivalência Questão 05 Utilizando o modelo VSPER (RPENV) determine as formas moleculares e preveja os ângulos de ligação (relativamente aos ângulos ideais) de (a) SbF5 e (b) BrF5. Questão 06 Como mostram os dados da tabela a seguir, ao tirar um elétron da molécula de N2 forma-se um íon com uma ligação mais fraca e de maior comprimento que o da molécula original. Entretanto, o íon formado a partir do O2 apresenta uma ligação mais forte e de menor comprimento: N2 N2+ O2 O2+ Energia de ligação (kJ/mol) 945 841 498 623 Comprimento de ligação (pm) 110 112 121 112 Explique estes fatos utilizando diagramas de Orbitais Moleculares mostrando a sequência e ocupação deles. Questão 07 Ordene os compostos abaixo em ordem crescente de acidez (da menor acidez para a maior) e justifique sucintamente a ordem estabelecida. OH O OH OH OH O F F OH F NO2 Questão 08 Dê o produto da reação abaixo. Escreva o mecanismo e justifique se há regiosseletividade e estereosseletividade. + HBr