Termoquímica Lays Omena Termoquímica É o estudo das trocas de energia, na forma de calor, envolvidas nas reações químicas e nas mudanças de estado físico das substâncias. São dois os processos em que há troca de energia na forma de calor: o processo exotérmico e o endotérmico. Unidade de Medida A quantidade de energia é medida no calorímetro e sua unidade é a Caloria. 1 caloria (cal) = quantidade de calor necessária para elevar em 1 ºC a temperatura de 1,0 grama de água. 1 cal = 4,18 J Processos Exotérmicos e Endotérmicos Processo Exotérmico é aquele que ocorre liberação de calor. Processo Endotérmico é aquele que ocorre absorção de calor Ex1: A fotossíntese, processo de alimentação dos vegetais, descreve a seguinte reação: 6 CO2 + 6 H2O + Energia C6H12O6 + 6 O2 Ex2: Os peixes, partindo de glicose e oxigênio, realizam o processo de respiração celular. C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H2O + Energia Ex3: Na câmara de combustão de um motor de um carro, o combustível é queimado em presença de oxigênio, produzindo CO2 e água, liberando energia mecânica, e o restante é perdido na forma de calor. C2H6O + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O + energia Ex4: Processo de ebulição H2O(l) + Energia H2O(V) Entalpia A foto mostra uma reação de combustão que pode ser representada por: madeira + oxigênio gás carbônico + água + calor Uma pergunta interessante sobre essa reação é: “De onde vem essa energia ou esse calor?”. Essa energia é a entalpia, e a representamos por (H). Na prática, conseguimos medir a variação de entalpia (ΔH). ΔH em reações Exotérmicas Nas reações exotérmicas, como ocorre liberação de calor, a entalpia dos produtos (HP) é menor do que a entalpia do reagentes (HR). Genericamente, temos: 1. (UA-AM) Reação exotérmica é aquela na qual: 1 — há liberação de calor. 2 — há diminuição de energia. 3 — a entalpia dos reagentes é maior que a dos produtos. 4 — a variação de entalpia é negativa. Estão corretos os seguintes complementos: a) Somente 1. d) Somente 1 e 4. b) Somente 2 e 4. e) 1, 2, 3 e 4. c) Somente 1 e 3. 1. (UA-AM) Reação exotérmica é aquela na qual: 1 — há liberação de calor. 2 — há diminuição de energia. 3 — a entalpia dos reagentes é maior que a dos produtos. 4 — a variação de entalpia é negativa. Estão corretos os seguintes complementos: a) Somente 1. d) Somente 1 e 4. b) Somente 2 e 4. e) 1, 2, 3 e 4. c) Somente 1 e 3. Se considerarmos a síntese da amônia (NH3), teremos: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) + 92,2 kJ Pelas equações ou pelo gráfico, devemos entender que na síntese de 2 mol de NH3 ocorre a liberação de 92,2 kJ. ΔH EM REAÇÕES ENDOTÉRMICAS Nas reações endotérmicas, como ocorre absorção de calor, a entalpia dos produtos (HP) é maior do que a entalpia dos reagentes (HR). Se considerarmos a decomposição da amônia (NH3), teremos: 2 NH3(g) + 92,2 KJ N2(g) + 3 H2(g) Pelas equações ou pelo gráfico, devemos entender que na decomposição de 2 mol de NH3 ocorre a absorção de 92,2 kJ. ΔH NAS MUDANÇAS DE ESTADO FÍSICO 2. (UFJF-MG) Considere os processos a seguir: I — queima do carvão II — fusão do gelo à temperatura de 25 ºC III — combustão da madeira a) Apenas o primeiro é exotérmico. b) Apenas o segundo é exotérmico. c) Apenas o terceiro é exotérmico. d) Apenas o primeiro é endotérmico. e) Apenas o segundo é endotérmico. 2. (UFJF-MG) Considere os processos a seguir: I — queima do carvão II — fusão do gelo à temperatura de 25 ºC III — combustão da madeira a) Apenas o primeiro é exotérmico. b) Apenas o segundo é exotérmico. c) Apenas o terceiro é exotérmico. d) Apenas o primeiro é endotérmico. e) Apenas o segundo é endotérmico. Entalpia Padrão Hº O estado padrão de uma substância corresponde à sua forma mais estável, a 1 atm, a 25 °C. A entalpia padrão de uma substância é indicada por Hº. Toda substância simples, no estado padrão e na sua forma alotrópica mais estável (mais comum), tem entalpia (H) igual a zero. Os gráficos a seguir nos mostram as diferenças de entalpia encontradas em algumas variedades alotrópicas. Entalpia de Formação ΔHºf Entalpia de formação é o calor liberado ou absorvido na formação de 1 mol de uma substância a partir de substâncias simples, no estado padrão, com H = 0. 3. (PUC-MG) Sejam dadas as seguintes equações termoquímicas: Nas condições citadas, a equação que representa a reação mais exotérmica é: a) I. b) II. c) III. d) IV. e) V. 3. (PUC-MG) Sejam dadas as seguintes equações termoquímicas: Nas condições citadas, a equação que representa a reação mais exotérmica é: a) I. b) II. c) III. d) IV. e) V. Entalpia de Combustão ΔHºC Entalpia de combustão é a energia liberada na combustão completa de 1 mol de uma substância no estado padrão. Entalpia de Neutralização Entalpia de neutralização é o calor liberado na formação de 1 mol de H2O (l), a partir da reação entre 1 mol de H+ (aq) e 1 mol de OH- (aq) nas condições padrão. Energia de Ligação Energia de ligação é a energia absorvida na quebra de 1 mol de ligações, no estado gasoso, a 25 ºC e 1 atm. 4. (UFSM-RS) Considere o seguinte gráfico: De acordo com o gráfico ao lado, indique a opção que completa, respectivamente, as lacunas da frase a seguir: “A variação da entalpia, ΔH, é ....; a reação é .... porque se processa .... calor.” a) positiva, exotérmica, liberando. b) positiva, endotérmica, absorvendo. c) negativa, endotérmica, absorvendo. d) negativa, exotérmica, liberando. e) negativa, exotérmica, absorvendo. 4. (UFSM-RS) Considere o seguinte gráfico: De acordo com o gráfico ao lado, indique a opção que completa, respectivamente, as lacunas da frase a seguir: “A variação da entalpia, ΔH, é ....; a reação é .... porque se processa .... calor.” a) positiva, exotérmica, liberando. b) positiva, endotérmica, absorvendo. c) negativa, endotérmica, absorvendo. d) negativa, exotérmica, liberando. e) negativa, exotérmica, absorvendo. 5. Combustão completa do álcool comum (etanol): a) Qual é a quantidade de calor liberado ou absorvido na queima de 5 mol de C2H5OH? b) Se ocorresse a formação de 1 mol de CO2 na reação, qual seria a quantidade de calor liberado ou absorvido? c) Calcule a quantidade de calor liberado ou absorvido na queima de 460 g de C2H5OH. Solução a) Se observarmos a reação percebemos que: 1 mol de C2H5OH ------- Calor -1373 KJ 5 mol de C2H5OH ------- Calor X Logo; X = 5 . (- 1373) X = - 6865 KJ b) 2 mol de CO2 --------- Calor – 1373 KJ 1 mol de CO2 ---------X Logo; 2X = - 1373 X = - 1373 / 2 X = - 686,5 KJ Serão liberados 686,5 KJ na formação de 1 mol de CO2. c) 1 mol de C2H5OH ------- 46 g X ------- 460 g Logo; 46X = 460 ; X = 460 / 46 ; X = 10 mol 1 mol de C2H5OH ------ Calor – 1373 KJ 10 mol de C2H5OH -----Logo; X = - 1373 . 10 X = - 13730 KJ X 6. Considere a reação de combustão das variedades alotrópicas do carbono, representadas no gráfico: Resolva as seguintes questões: I — As duas combustões são exotérmicas ou endotérmicas? II — Calcule o ΔH das combustões da grafite e do diamante. III —Em qual delas ocorre maior liberação de calor? Solução I. Exotérmicas. II. ΔH = HP – HR 1. C(graf) ΔH = -394 – 0 = -394 KJ 2. C(diam) ΔH = -394 – 1,9 = - 395,9 KJ III. Carbono Diamante. 7. (Fatec-SP) A combustão do gás hidrogênio pode ser representada pela equação: Solução Sempre, em qualquer galáxia, uma reação de combustão completa terá como produtos H2O(l) e CO2(g). Portanto, alternativa “a” de abestalhado! 9. (UNI-RIO) Os romanos utilizavam CaO como argamassa nas construções rochosas. O CaO era misturado com água, produzindo Ca(OH)2, que reagia lentamente com o CO2 atmosférico, dando calcário: A partir dos dados da tabela, a variação de entalpia da reação, em kJ/mol, será igual a: a) +138,2. b) –69,1. c) –2 828,3 d) +69,1. e) –220,8. Solução Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H2O - 986,1 -393,5 -1206,9 -241,8 ΔH = HP – HR ΔH = [(-1206,9) + (-241,8)] – [(-986,1) + (-393,5)] [-1448,7] – [ -1379.6] = -69,1 KJ • Alternativa ‘b’ de Besta! Lei Hess Lei de Hess: para uma dada reação, a variação de entalpia é sempre a mesma, esteja essa reação ocorrendo em uma ou em várias etapas. Ex: Reação de combustão do Carbono para a formação do monóxido de carbono: C(g) + ½ O2 CO(g) Reação difícil de ocorrer... Ex: Determine a entalpia de formação do CO2 sabendo-se que: C(gr) + ½ O2(g) CO(g) CO(g) + ½ O2(g) CO2 ΔH1 = -26,4 kcal ΔH2 = -67,7 kcal Reação de formação do CO2: C(gr) + O2(g) CO2(g) ΔH = ? Podemos somar as duas equações: C(gr) + ½ O2(g) CO(g) ΔH1 = -26,4 kcal CO(g) + ½ O2(g) CO2 ΔH2 = -67,7 kcal _+_____________________________ C(gr) + O2(g) CO2(g) ΔH = -26,4 -67,7 = -94,1 kcal 10. A partir dos valores de ∆H determine a variação de entalpia do processo: N2 (g) + O2 (g) → I. 2 NO2 (g) ∆H = ? N2 (g) + 2O2 (g) → 2 NO2 (g) ∆H = + 66 kJ.mol-1 II. 2 NO (g) + O2 (g) ∆H = –113 kJ.mol-1 → 2 NO2 (g) 12. Calcule o ∆H da reação abaixo: P4 (s) + 10 Cl2 (g) → 4 PCl 5 (s) ∆H = ? etapas: P4 (s) + 6 Cl2 (g) → 4 PCl 3 (l) ∆H = –1.279 kJ.mol-1 4 PCl 3 (l) + 4 Cl2 (g) → 4 PCl 5 (s) ∆H = – 496 kJ.mol-1 14. Dadas as equações termoquímicas: C (Graf.)→ C (diam.) ∆H = ? I) C (Graf.) + O2 (g) → CO2 (g) ∆H = - 94,10 kcal II) C (diam.) + O2 (g) → CO2 (g) ∆H = - 94,55 kcal A variação de entalpia será: a) - 188,65 kcal b) + 0,45 kcal c) + 188,65 kcal d) – 0,45 kcal e) – 94,32 kcal 15. Observe as equações termoquímicas: I) C (s) + H2O (g) → CO (g) + H2 (g) ∆H = + 31,4 kcal II) CO (g) + ½ O2 (g) → CO2 (g) ∆H = - 67,6 kcal III) H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O(g) ∆H = - 57,8 kcal De acordo com o ∆H ( variação de entalpia), podemos afirmar que: a) II é endotérmica, I e III exotérmica. b) I e II são endotérmicas, II exotérmica. c) II e III são endotérmicas, I exotérmica. d) I e II são endotérmicas, III exotérmica. e) I é endotérmica, II e III exotérmicas. • 16. (Mackenzie-SP) S8 (rômbico) + 12 O2(g) 8 SO3(g) + 752,0 kcal. Na reação acima equacionada, realizada a 25ºC e 1 atm, a entalpia de formação do SO3(g) é igual a: a) +752,0 kcal b) -752,0 kcal c) + 773,0 kcal d) -94,0 kcal e) +94,0 kcal