1a Lei da Termodinâmica Processos termodinâmicos. Gases ideais. Calor específico de gases ideais. Equação para processos adiabáticos de gases ideais. Física B2 – 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas – Depto. de Física / UFES Processos termodinâmicos Processos adiabáticos: Q = 0 ⇒ ∆U = −Wad http://en.wikipedia.org/wiki/Reversible_process_(thermodynamics) Física II – Termondinâmica e Ondas Sears | Zemansky | Young | Freedman Física B2 – 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas – Depto. de Física / UFES Processos termodinâmicos Processos adiabáticos: Q = 0 ⇒ ∆U = −Wad http://en.wikipedia.org/wiki/Reversible_process_(thermodynamics) Física B2 – 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas – Depto. de Física / UFES Processos termodinâmicos Processos adiabáticos: Heat and Thermodynamics, Zemansky Física B2 – 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas – Depto. de Física / UFES Processos termodinâmicos Processos adiabáticos: Q1 ≠ Q2 ≠ Qad = 0 f 2 ad. Q1 − W1 = Q2 − W2 = −Wad = ∆U 1 i W1 ≠ W2 ≠ Wad = −∆U (independente do caminho) ( Q − W = U f − Ui Física B2 – 2012/02 Termodinâmica – 2010/02 ) Prof. Jair C. C. Prof. Freitas Jair C. – Depto. C. Freitas de Física –Depto. / UFES de Física / UFES Processos termodinâmicos Processos isocóricos: V constante Sistemas hidrostáticos: W =∫ VB VA PdV = 0 (V A = VB ) W = 0 ⇒ ∆U = Q http://en.wikipedia.org/wiki/Pressure_cooking http://en.wikipedia.org/wiki/Isochoric_process Física B2 – 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas – Depto. de Física / UFES Processos termodinâmicos Processos isotérmicos: T constante • Mudanças de fase. • Sistemas em contato com reservatórios térmicos. http://gallery.hd.org/_c/natural-science/ice-melting-in-water-with-thermometer-at-zero-degrees-Celsius-AJHD.jpg.html Física B2 – 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas – Depto. de Física / UFES Processos termodinâmicos Processos isotérmicos – gases ideais: W =∫ VB VA PdV = ∫ VB VA W = nRT ∫ VB VA nRT dV V dV V = nRT ln B V VA Isotermas Trabalho em expansão isotérmica Física B2 – 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas – Depto. de Física / UFES Processos termodinâmicos Processos isobáricos: P constante http://www.sciencephoto.com/media/4589/view Reações químicas em recipientes abertos para a atmosfera: P = P0 Física II – Termondinâmica e Ondas Sears | Zemansky | Young | Freedman Física B2 – 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas – Depto. de Física / UFES Processos termodinâmicos Processos isobáricos: P constante Sistemas hidrostáticos: W =∫ VB W =∫ VB VA VA PdV VB PdV = P ∫ dV = P (VB − V A ) Física B2 – 2012/02 VA Prof. Jair C. C. Freitas – Depto. de Física / UFES Processos termodinâmicos Processos isobáricos: P constante Sistemas hidrostáticos: W = P∆V Q = ∆U + W = ∆U + P∆V Q = ∆(U + PV ) = ∆H H → Entalpia (função de estado) Reações químicas em recipientes abertos para a atmosfera: P = P0 Física B2 – 2012/02 Q = ∆H (calor de reação) Prof. Jair C. C. Freitas – Depto. de Física / UFES Processos termodinâmicos – gases ideais Processos quase-estáticos Física II – Termondinâmica e Ondas Sears | Zemansky | Young | Freedman Física B2 – 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas – Depto. de Física / UFES Processos termodinâmicos Expansão livre: Q = W = 0 ⇒ ∆U = 0 • Processo não quase-estático. • Processo irreversível. U (Ti ,Vi ) = U (T f ,V f ) Física II – Termondinâmica e Ondas Sears | Zemansky | Young | Freedman Física B2 – 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas – Depto. de Física / UFES Processos termodinâmicos Expansão livre – gases ideais: Fato experimental (gases ideais): Ti = T f U (Ti ,Vi ) = U (T f ,V f ) Consequência (gases ideais): U (T ,Vi ) = U (T ,V f ) = U (T ) ∂U =0 ∂V T ∂U =0 ∂P T http://guweb2.gonzaga.edu/faculty/cronk/chemistry/L00-index.cfm?L00resource=entropy Física B2 – 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas – Depto. de Física / UFES Calor específico – gás ideal Volume constante: dQ = nCV dT Calor específico molar a volume constante Pressão constante: dQ = nCP dT Física II – Termondinâmica e Ondas Sears | Zemansky | Young | Freedman Física B2 – 2012/02 Calor específico molar a pressão constante Prof. Jair C. C. Freitas – Depto. de Física / UFES Calor específico – gás ideal Volume constante: dQ = nCV dT dW = 0 dU = dQ − dW = nCV dT Pressão constante: dQ = nCP dT dW = PdV = nRdT dU = dQ − dW = n(CP − R )dT Física II – Termondinâmica e Ondas Sears | Zemansky | Young | Freedman Física B2 – 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas – Depto. de Física / UFES Calor específico – gás ideal Volume constante: dQ = nCV dT dW = 0 dU = dQ − dW = nCV dT Pressão constante: dQ = nCP dT dW = PdV = nRdT dU = dQ − dW = n(CP − R )dT Física II – Termondinâmica e Ondas Sears | Zemansky | Young | Freedman Física B2 – 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas – Depto. de Física / UFES Calor específico – gás ideal Gás ideal: U = U (T ) ⇒ nCV dT = n(CP − R )dT ⇒ CV = CP − R cV = cP − nR CP > CV γ = CP / CV > 1 Física II – Termondinâmica e Ondas Sears | Zemansky | Young | Freedman Física B2 – 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas – Depto. de Física / UFES Calor específico – gás ideal Gás ideal: CP − CV = R γ = C P / CV > 1 CV ≅ (3 / 2) R, C P ≅ (5 / 2) R γ ≅ 5/3 CV ≅ (5 / 2) R, CP ≅ (7 / 2) R γ ≅7/5 Física II – Termondinâmica e Ondas Sears | Zemansky | Young | Freedman Física B2 – 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas – Depto. de Física / UFES Expansão adiabática – gases ideais Processo adiabático: dQ = 0 dW = PdV dU = dQ − dW = − PdV Gás ideal: dU = nCV dT Física II – Termondinâmica e Ondas Sears | Zemansky | Young | Freedman Física B2 – 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas – Depto. de Física / UFES Expansão adiabática – gases ideais Processo adiabático – gás ideal: nCV dT = − PdV = − ⇒ nRT dV V dT R dV + =0 T CV V dT dV ⇒ + ( γ − 1) =0 T V ∆V > 0 ⇒ ∆T < 0 Resfriamento adiabático Física II – Termondinâmica e Ondas Sears | Zemansky | Young | Freedman Física B2 – 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas – Depto. de Física / UFES Expansão adiabática – gases ideais Processo adiabático – gás ideal: nCV dT = − PdV = − ⇒ nRT dV V dT R dV + =0 T CV V dT dV ⇒ + ( γ − 1) =0 T V ∆V > 0 ⇒ ∆T < 0 Resfriamento adiabático Física II – Termondinâmica e Ondas Sears | Zemansky | Young | Freedman Física B2 – 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas – Depto. de Física / UFES Expansão adiabática – gases ideais Processo adiabático – gás ideal: dT dV + ( γ − 1) =0 T V TV γ −1 = constante PV γ = constante Física II – Termondinâmica e Ondas Sears | Zemansky | Young | Freedman Física B2 – 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas – Depto. de Física / UFES Expansão adiabática – gases ideais Cálculo do trabalho: P (V ) = f P0V0 γ Vγ W = ∫ dW = ∫ i Vf Vi W =∫ Vf Vi PdV P0V0 γ dV γ V 1 W= ( PV i i − Pf V f ) γ −1 Física II – Termondinâmica e Ondas Sears | Zemansky | Young | Freedman Física B2 – 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas – Depto. de Física / UFES Expansão adiabática – gases ideais Cálculo do trabalho: Q=0 W = −∆U ∆U = nCV ∆T W = nCV (Ti − T f ) Física II – Termondinâmica e Ondas Sears | Zemansky | Young | Freedman Física B2 – 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas – Depto. de Física / UFES Bibliografia e links sugeridos: Física II – Termodinâmica e Ondas, H. D. Young & R. A. Freedman, 12a ed., Pearson, 2008. Curso de Física Básica. Vol. 2 – Fluidos, Oscilações, Ondas e Calor, Moysés Nussenzveig, Edgar Blücher, 1996. Calor e Termodinâmica, M. W. Zemansky, 5a ed., Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 1978. Termodinâmica, Teoria Cinética e Termodinâmica Estatística, F. W. Sears & G. L. Salinger. Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 1979. Físico-Química, P. Atkins, J. de Paula, 7a ed, LTC Editora, 2003. http://web.mit.edu/16.unified/www/FALL/thermodynamics/notes/node14.html. http://honolulu.hawaii.edu/distance/sci122/Programs/p21/p21.html. http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/thermo/adiab.html. Física B2 – 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas – Depto. de Física / UFES