Aula 5: Propriedades e Ligação Química Relacionar o tipo de ligação química com as propriedades dos materiais Um entendimento de muitas propriedades físicas dos materiais é previsto através do conhecimento das forças interatômicas que ligam os átomos entre si. As ligações entre átomos será ilustrada considerando a interação entre dois átomos isolados `a medida que eles são colocados em estreita proximidade um do outro a partir de uma distância infinita de separação entre os mesmos. Profa. Adélia Forças de Ligação e Energias Em grandes distâncias as interações são desprezíveis, mas `a medida que os átomos se aproximam mutuamente, cada átomo exerce força sobre o outro. FN = FA + FB Energia de Ligação (Eo) é a energia mínima potencial necessária para separar dois átomos Profa. Adélia Tipos de Ligação e Materiais • O tipo de ligação (metálica, iônica e covalente) influencia na classificação e propriedades dos materiais (metais, cerâmicos e polímeros). • As propriedades macroscópicas dos materiais dependem essencialmente do tipo de ligação entre os átomos. • O tipo de ligação depende fundamentalmente dos elétrons da camada de valência. Profa. Adélia Ligações Iônicas Ligação Iônica Ocorre entre elementos metálicos que tendem a perder elétrons (cátions) e não-metálicos que tendem a ganhar • Exemplo clássico: NaCl. elétrons (ânions). Profa. Adélia Ligações Iônicas • No processo todos os átomos adquirem configurações estáveis ou de um gás inerte. • S ã o l i g a ç õ e s n ã o direcionais. Profa. Adélia Ligação Iônica • As forças de ligação são de Coulomb, isto é, forças atrativas de cargas opostas. • A energia de atração e de repulsão são funções da distância interatômica, que dependem das constantes A, B e n (n≈8) EA = -A r ER = B rn • A ligação predominantemente nos materiais cerâmicos é a iônica. A energia de ligação são relativamente elevadas, na faixa de 600 a 1500 kJ/mol. Profa. Adélia Propriedades de Compostos Iônicos Características de Materiais Iônicos • Apresentam • Possuem pontos de fusão e ebulição elevados; • São sólidos devido à disposição do seu arranjo cristalino. elevados • São compostos duros, ou seja, que impõem resistência, pontos de fusão mas podem ser maleáveis e dúcteis. e ebulição; • Conduzem eletricidade quando dissolvidos em água. Existe a presença de íons, ou seja, cargas negativas e positivas • São duros e que permitem a passagem de corrente elétrica. frágeis • São isolantes eletricamente e termicamente • São eletrólitos em meio de alta Profa. Adélia constante dielétrica Profa. Adélia Ligação Covalente • Configuração estável devido ao compartilhamento de elétrons entre átomos; • Cada átomo contribue com pelo menos um elétron para formar uma ligação; • Os elétrons pertencem a ambos os átomos Molécula do Metano Profa. Adélia Características das Ligações Covalente • A ligação covalente é direcional, isto é, entre dois átomos só pode existir apenas uma direção no compartilhamento eletrônico. • Nos materiais existe uma tendência a reduzir a expansão térmica e a densidade em relação aos materiais iônicos com massa atômica semelhante. Profa. Adélia Propriedades dos Compostos Covalentes • Podem ser polares (os átomos apresentam diferença de eletronegatividade) ou apolares (sem diferença de eletronegatividade); • Apresentam pontos de fusão e ebulição infereiores aos compostos iônicos; • Não conduzem corrente elétrica; • Apresentam solubilidade variada • Apresentam baixa tenacidade, sendo sólidos quebradiços. Profa. Adélia Compostos formados por ligações covalentes • Muitas moléculas elementares não-metálicas • (H2, Cl2, O2, N2) • Muitas moléculas contendo diferentes átomos • (H2O, NH3, CH4, HCN, CH2O) • Encontrado em sólidos elementares C (diamante, grafite), sílicio, germânio • Compostos não-metálicos como GaAs, InSb, SiC Profa. Adélia Ligação Metálica Formada por íons positivos e elétrons livres de valência que formam uma “nuvem eletrônica” que circula livremente entre os íons positivos; Encontrada em metais e suas ligas Materiais metálicos têm 1, 2 ou 3 elétrons de valência, que se encontram livres para se movimentarem ao longo do metal Propriedades associadas as ligações metálicas Alta condutividade elétrica e térmica: os elétrons podem se mover na presença de uma f.e.m. ou de um gradiente de temperatura. Permitem grande deformação plástica pois as ligações são móveis ou seja não são rígidas como as iônicas e as covalentes Possuem o brilho metálico, como os elétrons são muito móveis trocam de nível energético com facilidade emitindo fótons São sempre opacos: pela mesma razão acima mas nesse caso absorvendo a luz incidente Ligações Secundárias • São ligações fracas. As energias de ligação são da ordem de 10kJ/mol • É possível obter ligação sem troca ou compartilhamento de elétrons nas ligações secundárias ou de van der Waals • A ligação é gerada por pequenas assimetrias na distribuição de cargas dos átomos que criam dipolos • Um dipolo é um par de cargas opostas que mantém uma distância entre si; • Dipolo permanente • Dipolo induzido Representação esquemática de uma molécula polar Dipolos elétricos ocorrem quando os centros das cargas positivas não coincidem com o centro das cargas negativas em uma molécula 60 Dipolos Permanentes e Induzidos Tipos de Dipolos • Dipolo Permanente • Dipolo Induzido A separação de cargas é pequena Dipolos Permanentes e Induzidos Gerado pela estrutura da molécula. Permanente • Dipolo Permanente Energias de ligação Gerado pela estrutura da 20kJ/mol molécula. Ex: Pontes de Hidrogênio em H2O Energias de ligação 20kJ/mol S. Paciornik – DCMM PUC-Rio rnik – DCMM PUC-Rio H H O Ex: Pontes de Hidrogênio em H H2O O 60 Energias de ligação são muito Induzido • Dipolo Induzido pequenas ( 1kJ/mol) A separação de isolados cargas é pequena Átomos de Ar Energias de ligação são muito+ + (os centros das cargas e negativas pequenaspositivas ( 1kJ/mol) coincidem) Átomos isolados Átomos de deformados Ar pela do cargas outro (os presença centros das positivas e negativas coincidem) + - + - + + Átomos deformados pela presença do outro H Magnitude do dipolo - + - + Os átomos se ligam pela atração entre os dipolos induzidos Profa. Adélia Magnitude do dipolo Atração por pontes de hidrogênio entre moléculas de água Expansão da água no estado sólido Ligações químicas em relação aos tipos de materiais Influência da energia da ligação em algumas propriedades dos materiais Quanto maior a energia envolvida na ligação química há uma tendência de: Maior ser o ponto de fusão do composto Maior a resistência mecânica Maior a dureza Maior o módulo de elasticidade Maior a estabilidade química Menor a dilatação térmica Energia de Ligação e Pontos de Fusão para materiais iônicos