Informações de Tabela Periódica Elemento Massa atômica (u) Número atômico H C N O F Al P S Cl K Ca 1 12 14 16 19 27 31 32 35,5 39 40 1 6 7 8 9 13 15 16 17 19 20 Constantes: Constante de Faraday = 96500 C mol –1 R 2, 00 cal mol –1 K –1 8,314 J mol –1 K –1 0, 082 atm L mol –1 K –1 K w 1, 0 1014 , a 25º C. log 2 0,30 log 3 0, 48 Equações: G G º RT In K log 7 0,85 21/ 2 1, 4 E E º RT / (nF ) InQ Questão 01 1, 0 mol de ácido acético é adicionado a uma solução de 1, 0 mol de álcool etílico e 36 g de água. Aguarda-se que o meio formado atinja o equilíbrio à temperatura Teq , quando se verifica que a sua composição contém 0,5 mol de éster e o restante de ácido acético, etanol e H 2 O . Calcule quantos mols de éster poderiam ser formados no equilíbrio, à mesma temperatura Teq , se 2, 0 mols de etanol puro fossem misturados a 1, 0 mol de ácido acético num recipiente seco. Resolução: Primeiro equilíbrio: (A) H3C C O OH (B) + CH3 CH2 OH H3C C A Início Reage e forma Equilíbrio Kc (C) C D A B (D) O O CH2 CH3 + H2O 1, 0 m o l B 1,0 mol C 0 D 2,0 mol 0,5 mol 0,5 mol 0,5 mol 0,5 mol 0,5 mol 0,5 mol 0,5 mol 2,5 mol Kc 0,5 2,5 Kc 5 0,5 0,5 Segundo equilíbrio: Início Reage e forma Equilíbrio Kc C D A B A 1,0 mol B 2,0 mol C 0 D 0 x x x x 1,0 x 2,0 x x x 5 xx x 0,867 mol de éster (1 x)(2 x) Questão 02 Determine as fórmulas estruturais planas de todos os compostos derivados do benzeno que satisfazem as seguintes imposições: i) em 1 mol do composto encontram-se 16 g de oxigênio e 7 mols de carbono; ii) o elemento carbono corresponde a 77, 78% em massa do composto; e iii) em 21, 6 g do composto encontram-se 1, 6 g de hidrogênio. Resolução: Cálculo da massa molar do composto: 84 g ___________ 77,78% M ___________100% M 108g/mol Considerando que a fórmula do composto é Cx H y Oz , sabe-se que x 7 e z 1 , logo: 108 7(12) y 16 y 8 Portanto a fórmula do composto é C7 H 8O. São possíveis as seguintes estruturas: Questão 03 As aminas biogênicas ( AB ) são bases orgânicas tóxicas produzidas pela descarboxilação de aminoácidos por microrganismos, que podem ser encontradas como contaminantes em diversos alimentos. Dadas as estruturas das AB feniletilamina 1 , putrescina 2 , cadaverina 3 , espermidina 4 e espermina 5 abaixo, determine o nome de cada uma dessas moléculas de acordo com as normas da IUPAC. Resolução: 1 2 3 4 5 2 -(4-hidroxifenil)etanamina Butano- 1 , 4 -diamina Pentano- 1 , 5 -diamina 4 -amino- N -( 3 -aminopropil)butano- 1 -amina N , N -bis-( 3 -aminopropil)butano- 1 , 4 -diamina 2 Questão 04 O TNT ( 2 , 4 , 6 -trinitrotolueno) é um composto químico com propriedades combustíveis e explosivas. Em condições específicas e controladas, m gramas de TNT entram em combustão completa em presença de ar estequiométrico sem detonar ou explodir. Os produtos dessa reação foram coletados e transferidos para um sistema de captura de 820 L . Ao atingirem equilíbrio térmico com o ambiente ( 27 C ), a pressão registrada no sistema de captura foi de 1, 77 atm . Assumindo que a hipótese do gás ideal é válida, que o ar é uma mistura de N 2 e O2 na proporção volumétrica de 4 :1 , que todo o nitrogênio existente nos produtos está na forma de uma única substância simples e que não existem produtos sólidos, determine o valor de m . Resolução: CH3 T.N.T O2N NO2 \ C7H5N3O6 (227g/mol) NO2 Combustão completa: 4C7 H 5 N 3O6 l 21O2 g 28CO2 g 10 H 2O l 6 N 2 g Considerando o nitrogênio: 4C7 H 5 N 3O6 l 21O2 g 84 N 2 g 28CO2 g 10 H 2O l 90 N 2 g PV nRT 1,77 820 n 0,082 300 n 59 mol 4 mol TNT 4 227 g m 118 mol Gases __________ 118 mol __________ 59 mol m 454 g Questão 05 1, 00 kg de carbonato de cálcio, na temperatura de 298 K , é introduzido em um forno que opera a 101 kPa . O forno é então aquecido até a temperatura Tc na qual ocorrerá a calcinação do carbonato de cálcio. Sabendo-se que o módulo da variação da energia livre de Gibbs da reação de calcinação à temperatura Tc é igual a 10, 7 kJ/mol , determine a temperatura de calcinação Tc e a quantidade de calor necessária à completa calcinação do carbonato. Despreze os efeitos de mistura e considere que, para o sistema reacional, aplicam-se as seguintes equações: T • H H 0f cP T G H T S • S S 0f cP • T Dados: Entalpias e entropias de formação a 298 K e capacidades caloríficas médias: Substância ΔH 0f kJ /mol ΔS 0f J / mol K C p J / mol K CO2 g 394 213 54, 0 CaO s 636 39, 0 56, 0 CaCO3 s 1207 94, 0 110 Resolução: Reação de calcinação: CaCO3 s CaO s CO2 g H Considerando: H A H CaCO3 I) CPA CPCaCO 3 H A H A0 CPA T 3 II) H B H CaO CPB CPCaO H B H B0 CPB T III) H C H CO2 CPC CPCO 2 H C H C0 CPC T Então: H H P H R H H B H C H A H H B0 CPB T H C0 CPC T H A0 CPA T Sendo: H 0 H B0 H C0 H A0 e CP CPB CPC CPA Assim: H H 0 T CP Cálculo de CP : CP 56,0 54,0 110 C P 0 Portanto: H H 0f e S S 0f - Cálculo de H : 0 0 0 H H CaO H CO H CaCO 2 3 H 636 394 1207 H 177 kJ/ mol - Cálculo de S : 0 0 0 S SCaO SCO SCaCO 2 3 S 39,0 213 94,0 S 158 J/ mol K - Cálculo de G : G H T S 10,7 103 177 103 T 158 T 1052,53 K - Cálculo da quantidade de calor à completa calcinação ( Q ): Sendo: 1 mol CaCO3 __________ 100 g x __________ 1000 g x 10 mol CaCO3 Logo: Para elevar a temperatura de 298 K à temperatura de calcinação: Q1 nCaCO3 CPCaCO T 3 Q1 10 110 1052,53 298 Q1 830 kJ Assim: 1 mol CaCO3 __________ 177 kg 10 mol CaCO3 __________ Q2 Q2 1770 kJ Portanto: Q Q1 Q2 Q 830 1770 Q 2600 kJ Questão 06 O tetracloreto de carbono é um composto orgânico apolar, líquido à temperatura ambiente. Dentre outras aplicações, foi amplamente utilizado no século passado como solvente, como pesticida e na síntese de agentes refrigerantes. Seu emprego comercial, entretanto, foi progressivamente reduzido quando se tornaram evidentes os seus efeitos nocivos à saúde humana e ao meio ambiente. Estudos constataram que a inalação é a principal via de exposição ao tetracloreto de carbono para trabalhadores e para a população em geral em razão de sua pressão de vapor relativamente elevada e de sua lenta degradação no ambiente. 4 Supondo que as energias livres padrão de formação G ºf do tetracloreto de carbono, nos estados líquido e vapor a 25 º C , sejam 68, 6 kJ/ mol e 64, 0 kJ/ mol respectivamente, determine a sua pressão de vapor, à mesma temperatura, em função da constante e (número de Neper). Resolução: Sendo: CCl4 CCl4v Assim: G º G º G ºf CCl4v G ºf CCl4 G º 64 68,6 G º 4,6 kJ/ mol Portanto: G º RT nP 4,6 103 8,31 298 nP 4,6 103 2, 476 103 nP 1,86 nP P e 1,86 atm Questão 07 Dê a configuração eletrônica no estado fundamental do elemento com número atômico Z 79 . Determine o período e o grupo da Tabela Periódica a que pertence o elemento. Resolução: Elemento: 79 Au Logo: Xe 6 s1 5d 10 Sendo: * 6º período e grupo 11 Questão 08 Estabeleça a relação entre as estruturas de cada par abaixo, identificando-as como enantiômeros, diastereoisômeros, isômeros constitucionais ou representações diferentes de um mesmo composto. CH3 H a) C CH3 Br F e C H Br F b) e CH3 H3C CH3 c) d) CH3 H3C Cl H C Br H C Cl e H C CH3 H C CH3 CH3 Br CH3 CH3 H C Cl H C CH3 e Cl C H F C H CH3 F e) e H3C CH3 CH3 H3C 5 Resolução: a) b) c) d) e) Mesmo composto Enantiômeros Mesmo composto Diastereoisômeros Diastereoisômeros Questão 09 Determine o pH no ponto de equivalência da titulação de 25, 0 mL de ácido hipocloroso aquoso K a 3 10 – 8 com concentração 0 , 010 mol / L , com hidróxido de potássio 0 , 020 mol / L , realizada a 25 º C . Resolução: No ponto de equivalência o pH é calculado pela hidrólise do íon hipoclorito: ClOaq H 2O l HClO aq OH aq Cuja constante de hidrólise é: K 1014 106 KH W KH KH 8 KA 3 10 3 Como a concentração da base é o dobro da concentração do ácido, o volume de KOH consumido na equivalência será 12,5mL . Logo a concentração do hipoclorito pode ser calculada por: C v C' v' 0,01 25 C' 37 ,5 C' 2 3 102 mol L Como: OH K B C e, nesse caso, K B K H , teremos OH OH 106 2 102 3 3 2 mol 108 9 L Então o pOH será dado por: 1 2 pOH log 109 9 pOH 4 ,33 pH 9,67 2 Questão 10 A reação abaixo segue a mesma cinética do decaimento radioativo. A 2 B 12 C Ao se acompanhar analiticamente o desenvolvimento desta reação na temperatura T1 , obtêm-se o Gráfico 1, o qual estabelece uma relação entre a concentração molar da substância A no meio reacional e o tempo de reação. 0,022 0,020 0,018 [A]mol/L 0,016 0,014 0,012 0,010 0,008 0,006 0,004 0 100 200 300 400 500 600 700 800 Tempo (s) Gráfico 1 – Concentração da substância A no tempo 6 –5,0 –5,5 –6,0 –6,5 In K –7,0 –7,5 –8,0 –8,5 –9,0 –9,5 –10,0 0,0029 0,0030 0,0031 0,0032 0,0033 –1 1/T (K ) Gráfico 2 – In K versus 1/T Ao se conduzir esta mesma reação em diversas temperaturas, obtêm-se diferentes valores para a constante de velocidade de reação k, conforme os dados da Tabela 1. Tabela 1 – Efeito da temperatura na constante de velocidade k Temperatura ºC 25 45 55 65 Constante de velocidade, k s 1 3, 2 105 5,1 104 1, 7 103 5, 2 103 Finalmente, com um tratamento matemático dos dados da Tabela 1, pode-se construir o Gráfico 2, o qual fornece uma relação entre a constante de velocidade e a temperatura. Com base nas informações fornecidas, considerando ainda que ln 2 0 , 69 e que a constante universal dos gases é igual a 8,3 J / mol.K , determine a) a temperatura T1 ; b) a energia de ativação, em kJ / mol , da reação. Resolução: a) Como a reação é de primeira ordem, fato que pode ser observado pela unidade da constante s 1 , do gráfico 1 podemos obter a meia-vida: t 1 2 400s (tempo necessário para a concentração diminuir de 0,020 Teremos: K mol mol para 0,010 ) L L ln 2 0 ,69 K K 1,725 103 s 1 p 400 Pela tabela fornecida observa-se que a temperatura é 55º C . b) Equação de ARRHENIUS: E K A exp a RT Para linearizarmos tal expressão, aplicaremos o ln dos dois lados da equação: E 1 ln K ln A a R T Tal expressão corresponde a equação de uma reta onde o coeficiente angular a é dado por: Ea R Pelo gráfico 2 obtém-se o coeficiente angular: 9 ,8 5,2 a a 1,150 104 0 ,0033 0 ,0029 Ea Ea kJ 1,150 104 Como: a Ea 95, 45 8,3 R mol a 7 Professores: Química Daniel Tostes Everton Gildão Luís Cícero Thé Welson Colaboradores Aline Alkmin Carolina Chaveiro José Diogo Moisés Humberto Digitação e Diagramação Daniel Alves Érika Rezende João Paulo Valdivina Pinheiro Desenhistas Luciano Barros Rodrigo Ramos Vinicius Ribeiro Projeto Gráfico Vinicius Ribeiro Assistente Editorial Valdivina Pinheiro Supervisão Editorial José Diogo Rodrigo Bernadelli Marcelo Moraes Copyright©Olimpo2013 A Resolução Comentada das provas do IME poderá ser obtida diretamente no OLIMPO Pré-Vestibular, ou pelo telefone (62) 3088-7777 As escolhas que você fez nessa prova, assim como outras escolhas na vida, dependem de conhecimentos, competências, conhecimentos e habilidades específicos. 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