Exercícios de Aprofundamento – 2015 – Qui – Equilibrio Quimico 1. (Fgv 2015) Os automóveis são os principais poluidores dos centros urbanos. Para diminuir a poluição, a legislação obriga o uso de catalisadores automotivos. Eles viabilizam reações que transformam os gases de escapamento dos motores, óxidos de nitrogênio e monóxido de carbono, em substâncias bem menos poluentes. Os catalisadores _______ a energia de ativação da reação no sentido da formação dos produtos, _______ a energia de ativação da reação no sentido dos reagentes e _______ no equilíbrio reacional. No texto, as lacunas são preenchidas, correta e respectivamente, por: a) diminuem … aumentam … interferem b) diminuem … diminuem … não interferem c) diminuem … aumentam … não interferem d) aumentam … diminuem … interferem e) aumentam … aumentam … interferem 2. (Unesp 2015) O ácido etanoico, popularmente chamado de ácido acético, é um ácido fraco e um dos componentes do vinagre, sendo o responsável por seu sabor azedo. Dada a constante de ionização, K a , igual a 1,8 105, assinale a alternativa que apresenta a concentração em mo L1 de H em uma solução deste ácido de concentração 2,0 102 mo L1. a) 0,00060 mo L1 b) 0,000018 mo L1 c) 1,8 mo L1 d) 3,6 mo L1 e) 0,000060 mo L1 3. (Unifesp 2015) Um esquema com a escala de pH do nosso sangue está representado na figura. O pH do sangue é mantido por volta de 7,4, devido à ação de vários tampões, que impedem a acidose e a alcalose. O principal tampão do plasma sanguíneo consiste de ácido carbônico e íon hidrogenocarbonato. A equação que representa o equilíbrio é: CO2 (g) H2O( ) H2CO3 (aq) H (aq) HCO3 (aq) a) Quando uma pessoa prende a respiração por alguns segundos, há uma variação no pH do seu sangue. Nessa situação, ocorre alcalose ou acidose? Com base no equilíbrio reacional, justifique sua resposta. b) Explique como a presença de uma substância básica no sangue altera a concentração de íons hidrogenocarbonato. Represente a fórmula estrutural deste íon. 4. (Ita 2015) Considere as seguintes reações químicas e respectivas constantes de equilíbrio: Página 1 de 15 Exercícios de Aprofundamento – 2015 – Qui – Equilibrio Quimico N2 (g) O2 (g) 2NO(g) O2 (g) 2NO(g) 2NO2 (g) 1 N2 (g) O2 (g) 2 NO2 (g) K1 K2 K3 Então, K 3 é igual a 1 a) . K 1K 2 b) c) 1 2K1K 2 . 1 . 4K1K 2 1 d) K1K 2 1 2 . 2 1 e) . K1K 2 5. (Mackenzie 2015) Determine, respectivamente, o pH e a constante de ionização de uma solução aquosa de um ácido monocarboxílico 0,01M, a 25C, que está 20% ionizado, após ter sido atingido o equilíbrio. Dado: log2 0,3 a) 3,3 e 5 104. b) 2,7 e 2 103. c) 1,7 e 5 104. d) 2,7 e 5 104. e) 3,3 e 2 103. 6. (Fuvest 2015) Coloca-se para reagir, em um recipiente isolado e de volume constante, um mol de gás hidrogênio e um mol de vapor de iodo, ocorrendo a formação de HI (g), conforme representado pela equação química H2 (g) I2 (g) 2HI (g) Atingido o equilíbrio químico, a uma dada temperatura (mantida constante), as pressões parciais das substâncias envolvidas satisfazem a igualdade PHI 2 PH2 PI2 55 a) Calcule a quantidade de matéria, em mol, de HI (g) no equilíbrio. b) Expresse o valor da pressão parcial de hidrogênio como função do valor da pressão total da mistura, no equilíbrio. 7. (Ita 2015) Considere a reação química hipotética realizada em sistema fechado à pressão e W Z. Supondo que no início da temperatura constantes representada pela equação X Y reação haja apenas os reagentes X e Y, e considerando um intervalo de tempo que se Página 2 de 15 Exercícios de Aprofundamento – 2015 – Qui – Equilibrio Quimico estende de t 0 até um instante t após o equilíbrio ter sido atingido, assinale a opção que apresenta a variação da energia livre de Gibbs. a) b) c) d) e) 8. (Ita 2015) Considere uma reação genérica A B direta (D) e inversa (I) : Sentido da reação A B 2C 2C A B Constante de velocidade kD kI 3 kD 2 2C e os dados cinéticos para a reação Energia de ativação Ea,D Ea,I 1 Ea,D 2 a) Desenhe o gráfico de energia potencial versus coordenada da reação direta. b) Determine o valor numérico da constante de equilíbrio da reação. c) Qual sentido da reação é endotérmico? 9. (Fgv 2015) Estudos ambientais revelaram que o ferro é um dos metais presentes em maior quantidade na atmosfera, apresentando-se na forma do íon de ferro 3 hidratado, [Fe(H2O)6 ]3 . O íon de ferro na atmosfera se hidrolisa de acordo com a equação Página 3 de 15 Exercícios de Aprofundamento – 2015 – Qui – Equilibrio Quimico [Fe(H2O)6 ]3 [Fe(H2O)5 OH]2 H (Química Nova, vol. 25, nº. 2, 2002. Adaptado) Um experimento em laboratório envolvendo a hidrólise de íons de ferro em condições atmosféricas foi realizado em um reator de capacidade de 1,0L. Foi adicionado inicialmente 1,0mol de [Fe(H2O)6 ]3 e, após a reação atingir o equilíbrio, havia sido formado 0,05mol de íons H . A constante de equilíbrio dessa reação nas condições do experimento tem valor aproximado igual a a) 2,5 101. b) 2,5 103. c) 2,5 104. d) 5,0 102. e) 5,0 103. 10. (Fuvest 2014) Algumas gotas de um indicador de pH foram adicionadas a uma solução aquosa saturada de CO2, a qual ficou vermelha. Dessa solução, 5 mL foram transferidos para uma seringa, cuja extremidade foi vedada com uma tampa (Figura I). Em seguida, o êmbolo da seringa foi puxado até a marca de 50 mL e travado nessa posição, observando‐se liberação de muitas bolhas dentro da seringa e mudança da cor da solução para laranja (Figura II). A tampa e a trava foram então removidas, e o êmbolo foi empurrado de modo a expulsar totalmente a fase gasosa, mas não o líquido (Figura III). Finalmente, a tampa foi recolocada na extremidade da seringa (Figura IV) e o êmbolo foi novamente puxado para a marca de 50 mL e travado (Figura V). Observou‐se, nessa situação, a liberação de poucas bolhas, e a solução ficou amarela. Considere que a temperatura do sistema permaneceu constante ao longo de todo o experimento. a) Explique, incluindo em sua resposta as equações químicas adequadas, por que a solução aquosa inicial, saturada de CO2, ficou vermelha na presença do indicador de pH. b) Por que a coloração da solução mudou de vermelho para laranja ao final da Etapa 1? c) A pressão da fase gasosa no interior da seringa, nas situações ilustradas pelas figuras II e V, é a mesma? Justifique. 11. (Ita 2014) São feitas as seguintes comparações de valores de pK a de compostos orgânicos: Página 4 de 15 Exercícios de Aprofundamento – 2015 – Qui – Equilibrio Quimico I. pK a CH3COOH pK a C CH2COOH II. pK a F3CCOOH pK a C 3CCOOH III. pK a CH3CH2CHC COOH pK a CH3CHC CH2COOH Das comparações acima, está(ão) CORRETA(S) apenas a) I. b) I, II e III. c) I e III. d) II. e) II e III. 12. (Enem PPL 2014) A formação de estalactites depende da reversibilidade de uma reação química. O carbonato de cálcio (CaCO3 ) é encontrado em depósitos subterrâneos na forma de pedra calcária. Quando um volume de água rica em CO2 dissolvido infiltra-se no calcário, o minério dissolve-se formando íons Ca2 e HCO3 . Numa segunda etapa, a solução aquosa desses íons chega a uma caverna e ocorre a reação inversa, promovendo a liberação de CO2 e a deposição de CaCO3 , de acordo com a equação apresentada. Ca2 (aq) 2HCO3 (aq) CaCO3 (s) CO2 (g) H2O( ) ΔH 40,94kJ mol Considerando o equilíbrio que ocorre na segunda etapa, a formação de carbonato será favorecida pelo(a) a) diminuição da concentração de Íons OH no meio. b) aumento da pressão do ar no interior da caverna. c) diminuição da concentração de HCO3 no meio. d) aumento da temperatura no interior da caverna. e) aumento da concentração de CO2 dissolvido. 13. (Unesp 2014) Para a produção de energia, os mamíferos oxidam compostos de carbono nos tecidos, produzindo dióxido de carbono gasoso, CO2 (g), como principal subproduto. O principal meio de remoção do CO2 (g) gerado nos tecidos envolve sua dissolução em água, seguida da reação do gás dissolvido com a água, sob a ação de um catalisador biológico, a enzima anidrase carbônica, como representado a seguir. H O 2 CO2 (g) CO2 (aq) calor catalisador biológico HCO3 (aq) H (aq) CO2 (aq) H2O( ) (etapa 1) (etapa 2) A respeito desse processo, é correto afirmar que a) a reação de formação de HCO3 (aq) na etapa 2 só ocorre na presença do catalisador biológico. b) a concentração de CO2 (aq) não influi na acidez do meio. c) a concentração de H+ (aq) aumenta com a elevação da temperatura. d) a concentração de H+ (aq) não varia com a elevação da temperatura. e) o aumento da concentração de CO2 (aq) aumenta a acidez do meio. 14. (Unicamp 2014) A equação abaixo mostra o equilíbrio químico em meio aquoso de uma droga muito utilizada no tratamento de náuseas e vômitos e também como antialérgico. Essa droga, dependendo da finalidade, pode ser comercializada na sua forma protonada (A) ou na sua forma neutra (B). Página 5 de 15 Exercícios de Aprofundamento – 2015 – Qui – Equilibrio Quimico a) Sabendo-se que em meio aquoso a constante de equilíbrio para essa equação é igual a 1,2 109 , qual espécie estaria em maior concentração no intestino (cujo pH é igual a 8): a protonada (A), a neutra (B) ou ambas estariam na mesma concentração? Justifique sua resposta com base em cálculos matemáticos. b) Supondo que a droga seria absorvida de forma mais completa e com melhor efeito terapêutico se fosse mais solúvel em lipídios, qual forma seria preferível numa formulação, a protonada ou a neutra? Justifique sua resposta em termos de interações intermoleculares. 15. (Mackenzie 2014) Considere o processo representado pela transformação reversível equacionada abaixo. A2(g) B2(g) 2 AB(g) ΔH 0 Inicialmente, foram colocados em um frasco com volume de 10 L, 1 mol de cada um dos reagentes. Após atingir o equilíbrio, a uma determinada temperatura T, verificou-se experimentalmente que a concentração da espécie AB(g) era de 0,10 mol/L. São feitas as seguintes afirmações, a respeito do processo acima descrito. I. A constante KC para esse processo, calculada a uma dada temperatura T, é 4. II. A concentração da espécie A2(g) no equilíbrio é de 0,05 mol/L. III. Um aumento de temperatura faria com que o equilíbrio do processo fosse deslocado no sentido da reação direta. Assim, pode-se confirmar que a) é correta somente a afirmação I. b) são corretas somente as afirmações I e II. c) são corretas somente as afirmações I e III. d) são corretas somente as afirmações II e III. e) são corretas as afirmações I, II e III. 16. (Ime 2014) 1,0 mol de ácido acético é adicionado a uma solução de 1,0 mol de álcool etílico e 36 g de água. Aguarda-se que o meio formado atinja o equilíbrio à temperatura Teq , quando se verifica que a sua composição contém 0,5 mol de éster e o restante de ácido acético, etanol e H2O. Calcule quantos mols de éster poderiam ser formados no equilíbrio, à mesma temperatura Teq , se 2,0 mols de etanol puro fossem misturados a 1,0 mol de ácido acético num recipiente seco. Página 6 de 15 Exercícios de Aprofundamento – 2015 – Qui – Equilibrio Quimico Gabarito: Resposta da questão 1: [B] Os catalisadores diminuem a energia de ativação da reação no sentido da formação dos produtos, diminuem a energia de ativação da reação no sentido dos reagentes (criando um caminho alternativo para a reação) e não interferem no equilíbrio reacional, ou seja, não deslocam o equilíbrio químico. Resposta da questão 2: [A] A partir da análise do equilíbrio, vem: K a 1,8 105 ; [CH3COOH] 2,0 10 2 mo L1 CH3COOH H 2,0 102 0 CH3COO 0 início (mo L1) gasta forma forma y y y durante (mo L1) ( 2,0 102 y) y y equilíbrio (mo L1) 2,0102 Ka [H ][CH3COO ] [CH3COOH] 1,8 105 yy 2,0 102 y 2 1,8 105 2,0 102 36 108 y [H ] 36 108 6,0 104 [H ] 6,0 104 0,00060 mo L1 Resposta da questão 3: a) Quando uma pessoa prende a respiração ocorre aumento na concentração de gás carbônico (CO2 ). O equilíbrio desloca para a direita. direita direita H2CO3 (aq) H (aq) HCO3 (aq) CO2 (g) H2O( ) aumenta; pH diminui aumenta O pH do sangue diminui e ocorre acidose. b) Com a adição de uma substância básica o equilíbrio desloca para a direita devido ao consumo de cátions H . Consequentemente a concentração de ânions HCO3 no sangue aumenta. direita direita H2CO3 (aq) H (aq) HCO3 (aq) CO2 (g) H2O( ) diminui devido à presença de OH aumenta Página 7 de 15 Exercícios de Aprofundamento – 2015 – Qui – Equilibrio Quimico Fórmula estrutural do ânion HCO3 : Resposta da questão 4: [D] A partir das reações fornecidas, vem: N2 (g) O2 (g) 2NO(g) K1 [NO]2 [N2 ][O2 ] 2NO(g) O2 (g) K2 2NO2 (g) [NO2 ]2 [NO]2 [O2 ] 1 N2 (g) O2 (g) 2 NO2 (g) 1 [N ] 2 [O2 ] K3 2 [NO2 ] Relacionando as constantes, teremos: K1 K 2 K1 K 2 [NO]2 [N2 ][O2 ] [NO2 ]2 [NO]2 [O2 ] [NO2 ]2 [N2 ][O2 ]2 [N2 ][O2 ]2 1 K1 K 2 [NO2 ]2 1 1 1 2 [N2 ] 2 [O2 ] [NO2 ] K1 K 2 K3 Conclusão: 1 1 2 K3 K1 K 2 Resposta da questão 5: [D] Teremos: Página 8 de 15 Exercícios de Aprofundamento – 2015 – Qui – Equilibrio Quimico H E HE K ionização α 2 [HE] (1 α ) K ionização (0,20)2 0,01 (1,00 0,20) K ionização 4,0 104 0,80 K ionização 5 104 [H ] α [HE] [H ] 0,20 0,01 2,0 10 3 pH log(2,0 10 3 ) pH 3 log2 3 0,3 pH 2,7 Resposta da questão 6: a) Teremos: H2 (g) I2 (g) 2HI (g) 1 mol 1 mol 0 x x 2x (durante estequiometria) (início) (1 x) (1 x) 2x (equilíbrio) Δn KP K eq (RT) KP (PHI )2 55 PH2 PI2 Δn 2 (1 1) 0 55 K eq (RT)0 K eq 55 (2x)2 55 (1 x) (1 x) (2x)2 (1 x)2 55 Extraindo a raiz quadrada, vem: (2x)2 (1 x)2 55 (2x) (2x) 7,416 7,416 (1 x) (1 x) 2x 7,416 7,416x 9,416x 7,416 x 7,416 0,78759 0,79 9,416 nHI 2x 2 0,79 1,58 nHI 1,58 mol Página 9 de 15 Exercícios de Aprofundamento – 2015 – Qui – Equilibrio Quimico b) Valor da pressão parcial de hidrogênio como função do valor da pressão total da mistura no equilíbrio: H2 (g) I2 (g) 2HI (g) (1 x) (1 x) 2x (equilíbrio) (1 0,79) (1 0,79) 1,58 (equilíbrio) 0,21 1,58 (equilíbrio) 0,21 nmistura XH2 XH2 PH2 Pmistura nH2 nmistura nH2 nmistura PH2 Pmistura PH2 Pmistura nH2 nmistura 0,21 0,21 PH2 Pmistura (0,21 0,21 1,58) 2 PH2 Pmistura 0,105 PH2 Pmistura PH2 0,105 Pmistura Resposta da questão 7: [E] A energia livre de Gibbs dos reagentes e produtos puros é maior do que do que a energia livre de Gibbs no equilíbrio. O gráfico que indica a menor energia livre de Gibbs em relação ao tempo é: Resposta da questão 8: a) Gráfico de energia potencial versus coordenada da reação direta: Ea,D energia de ativação da reação direta 1 Ea,D energia de ativação da reação inversa 2 Ea,D Ea,I Conclusão : a reação é endotérmica. Ea,I Página 10 de 15 Exercícios de Aprofundamento – 2015 – Qui – Equilibrio Quimico b) Cálculo do valor numérico da constante de equilíbrio da reação: Direta 2C A B Inversa [C]2 [A][B] vDireta kD [A][B] K equilíbrio vInversa kI [C]2 kI 3 kD 2 vInversa 3 kD [C]2 2 No equilíbrio vDireta vInversa , então: 3 kD [A][B] kD [C]2 2 [C]2 2 [A][B] 3 K equilíbrio 2 3 c) O sentido direto é endotérmico, pois Ea,D Ea,I . Resposta da questão 9: [B] Teremos: Gasta Forma 3 [Fe(H2O)6 ] [Fe(H2O)5 OH] 1 mol / L 2 0 Forma H 0 (início) 0,05 mol / L 0,05 mol / L 0,05 mol / L (durante) (1 0,05) mol / L 0,05 mol / L 0,05 mol / L (equilíbrio) 0,95 K equilíbrio K equilíbrio [[Fe(H2O)5 OH]2 ] [H ] [[Fe(H2O)6 ]3 ] 0,05 0,05 0,0026315 2,6 103 0,95 Página 11 de 15 Exercícios de Aprofundamento – 2015 – Qui – Equilibrio Quimico Resposta da questão 10: a) Equações químicas adequadas: CO2 (g) CO2 (aq) CO2 (aq) H2O( ) H2CO3 (aq) H (aq) HCO3 (aq) De acordo com a reação química descrita pela equação acima se percebe que o meio fica ácido. De acordo com o enunciado a solução ficou vermelha, isto significa que houve saturação, ou seja, que o pH é inferior a 4,5 (vide tabela). b) No final da etapa I se observou a liberação de muitas bolhas de gás carbônico, isto significa que o equilíbrio foi deslocado para a esquerda e que a concentração de íons H diminui: CO2 (aq) CO2 (g) esquerda H2CO3 (aq) H (aq) HCO3 (aq) CO2 (aq) H2O( ) esquerda esquerda Consequentemente o pH aumenta e supera 4,5. A solução muda da coloração vermelha para laranja. c) Foram feitas as seguintes observações: Etapa 1: liberação de bolhas de gás carbônico e a solução ficou laranja. Etapa 4: houve liberação de poucas bolhas e a solução ficou amarela. Conclui-se que a pressão da fase gasosa no interior da seringa, nas situações ilustradas pelas figuras II e V, não é a mesma: P V cons tan te P V cons tan te nCO2 R T cons tan te nCO2 R T cons tan te nCO2 k P nCO2 k P nCO2 k P Resposta da questão 11: [A] pK a logK a pK a logK a K a 10pKa Conclusão: quanto maior o valor de pK a , menor será o valor da constante ácida e mais fraco será o ácido. Teremos: I. pK a CH3COOH; mais fraco pK a C CH2COOH; mais forte Maior efeito indutivo devido à presença do cloro ligado à carboxila. II. pK a F3CCOOH; mais forte pK a C 3CCOOH O flúor é mais eletronegativo do que o cloro. III. pK a CH3CH2CHC COOH;mais forte pK a CH3CHC CH2COOH O cloro está mais próximo da carboxila (CH3 CH2CHC COOH). Resposta da questão 12: [D] Página 12 de 15 Exercícios de Aprofundamento – 2015 – Qui – Equilibrio Quimico Endotérmico; favorecido pelo aumento da temperatura CaCO3 (s) CO2 (g) H2O( ); ΔH 40,94kJ mol Ca2 (aq) 2HCO3 (aq) Exotérmico; favorecido pela diminuição da temperatura A formação de carbonato será favorecida pelo aumento da temperatura, ou seja, o equilíbrio será deslocado para a direita. Resposta da questão 13: [E] Um aumento na temperatura diminui a concentração de gás carbônico na água (a solubilidade de um gás diminui com a elevação da temperatura). O aumento da concentração de CO2 (aq) aumenta a acidez do meio, pois desloca o equilíbrio da etapa 2 para a direita, consequentemente elevando a concentração de cátions H (aq). Deslocamento para a direita HCO3 (aq) H (aq) CO2 (aq) H2O( ) (etapa 2) Elevação da concentração Resposta da questão 14: a) Teremos: pH 8 [H ] 10 8 mol / L A H B 1,2 109 K eq 1,2 10 9 108 [B] [A] [B] 1,2 109 1,2 101 0,12 [A] 108 0,12 1 [B] [A] ou [A] [B] Conclusão: a concentração da forma A (protonada) é maior do que a concentração da forma B (neutra). b) A forma neutra seria absorvida de forma mais completa e com melhor efeito terapêutico em lipídios (predominantemente apolares), pois é menos polarizada do que a forma protonada, tendo em vista que semelhante tende a dissolver semelhante. Resposta da questão 15: [E] A constante KC para esse processo, calculada a uma dada temperatura T, é 4. Página 13 de 15 Exercícios de Aprofundamento – 2015 – Qui – Equilibrio Quimico A 2(g) B2(g) 2 AB(g) 0,10mol / L 0,10mol / L 0,05 mol / L 0,05 mol / L 0,10 mol / L 0,05 mol / L 0,05 mol / L 0,10 mol / L K eq 2 0 (início) (durante) (equilíbrio) 2 [AB] (0,10) 4 [A 2 ][B2 ] 0,05 0,05 A concentração da espécie A2(g) no equilíbrio é de 0,05 mol/L. Um aumento de temperatura faria com que o equilíbrio do processo fosse deslocado no sentido da reação direta (processo endotérmico). endotérmico; T 2AB A 2(g) B2(g) exotérmico; T ΔH 0 Resposta da questão 16: Cálculo do número de mols de água: 36 nH2O 2 mols 18 Então, ácido acético e tanol e tanoato de etila água 1,0 mol V 1,0 mol V 0,0 mol V 0,5 mol V 0,5 mol V 0,5 mol V 0,5 mol V (durante) 0,5 mol V 0,5 mol V 0,5 mol V 2,5 mol V (equilíbrio) K eq [é tanoato de etila][água] [ácido acético][e tanol] K eq 0,5 / V 2,5 / V 5 0,5 / V 0,5 / V 2,0 mol V (início) 2,0 mols de etanol puro são misturados a 1,0 mol de ácido acético num recipiente seco, com isso temos uma nova situação: ácido acético e tanol e tanoato de etila água 1,0 mol V 2,0 mol V 0,0 mol V 0,0 mol V (início) c mol V c mol V c mol V c mol V (durante) (2,0 c) mol V c mol V c mol V (equilíbrio) (1,0 c) mol V Página 14 de 15 Exercícios de Aprofundamento – 2015 – Qui – Equilibrio Quimico K eq [é tanoato de etila][água] [ácido acético][e tanol] 5 c / V c / V (1,0 c) / V (2,0 c) / V 5 c2 (1,0 c) (2,0 c) c 2 5(1,0 c) (2,0 c) c 2 5(2,0 1,0c 2,0c c 2 ) 4c 2 15c 10 0 15 152 4 4 10 2 4 c 2,883 mol (valor sup erior a 2,0 mol do e tanol e 1 mol do ácido) c c 0,867 mol Número de mols de e tanoato de etila formado : 0,867 mol. 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