Universidade do Algarve ESSaF Química / Química Geral e Inorgânica Análises Clínicas e Saúde Pública, Dietética e Nutrição, Farmácia 13 Trabalho Prático Nº 4: “Determinação da constante de equilíbrio de uma reacção” Objectivo: Familiarizar os alunos com a espectroscopia de visível e a sua aplicação à determinação da concentração de soluções. Exemplificar um modo de determinação da concentração de espécies num sistema em equilíbrio. Introdução: A reacção do ião férrico com o ião tiocianato é uma reacção incompleta, estabelecendo-se o seguinte equilíbrio: 3+ Fe (aq) + SCN (aq) amarelo-pálido incolor FeSCN 2+ (aq) vermelho Devido à formação do ião tiocianoferrato (III) - FeSCN2+ - que absorve luz nas regiões azul – azul esverdeado (430-490 nm), a solução adopta uma coloração vermelho-escura. Por este facto, é possível determinar a concentração de produto presente no equilíbrio - e, consequentemente, as concentrações dos reagentes - recorrendo à espectrofotometria de visível, por aplicação da Lei de Lambert-Beer. Esta relaciona a absorvância (fracção de luz absorvida) de uma solução com a sua concentração e exprime-se através da equação: A=ε.l.C onde A é a absorvância (valor da leitura efectuada no espectrofotómetro), grandeza adimensional, ε é o coeficiente de absorção molar, característico de cada substância a cada comprimento de onda, l é a largura da célula que contém a solução, e tem o valor de 1 cm, e C é a concentração molar da solução. 2+ Na preparação de soluções de concentração conhecida de FeSCN , para traçar a recta de calibração, que permite calcular o valor de ε para este composto ao comprimento de onda de trabalho (477 nm), usa-se um grande excesso de ião férrico relativamente ao ião tiocianato, por forma a garantir um deslocamento do equilíbrio no sentido da formação do produto, podendo-se admitir que a concentração deste é igual à concentração inicial de SCN-. Procedimento experimental: Recta de calibração 1. Numere 5 balões volumétricos de 25 mL. 2. Pipete os seguintes volumes para cada um dos balões: Balão 1 2 3 4 5 KSCN (0,002 M) / mL 1 2 3 4 5 Fe(NO3)3 (0,2 M) / mL 5 5 5 5 5 3. Complete os volumes com água destilada e homogeneíze. 4. Meça a absorvância das soluções a 477 nm, usando como branco água destilada. Note que as células têm duas faces transparentes e duas opacas: tenha sempre o cuidado de lhes pegar pelas faces opacas e de, ao introduzi-las no compartimento do aparelho, o fazer de forma a que sejam as faces transparentes a ficar no percurso da luz. Universidade do Algarve ESSaF Química / Química Geral e Inorgânica Análises Clínicas e Saúde Pública, Dietética e Nutrição, Farmácia 14 Determinação da composição do sistema no equilíbrio 1. Numere 5 tubos de ensaio. 2. Pipete os seguintes volumes para cada um deles: Tubo 1 2 3 4 5 KSCN (0,002 M) / mL 1 2 3 4 5 Fe(NO3)3 (0,002 M) / mL 5 5 5 5 5 H2O / mL 4 3 2 1 0 3. Homogeneíze bem as soluções. 4. Meça a absorvância das soluções a 477 nm, usando como branco água destilada. Anexo Figura 1. Espectro da radiação electromagnética Tabela 1. Cores e respectivas Cores Complementares do Espectro da Radiação Visível λ / nm 400 - 430 430 - 480 480 - 490 490 - 510 510 - 530 530 - 570 570 - 580 580 - 600 600 - 680 680 - 750 Cor Violeta Azul Azul Esverdeado Verde Azulado Verde Amarelo Esverdeado Amarelo Laranja Vermelho Púrpura Cor complementar Verde Amarelado Amarelo Laranja Vermelho Púrpura Violeta Azul Azul Esverdeado Verde Azulado Verde