Gases Eduardo Campos dos Santos Centro Universitário Una 26 de fevereiro de 2014 Estudos dos gases Os gases são constituı́dos de pequenas moléculas que se movem desordenadamente em todas as direções e sentidos. Gases ideais ou perfeitos Definição microscópica Um gás ideal ou perfeito é um modelo idealizado, para o comportamento de um gás. É um gás teórico composto de um conjunto de partı́culas pontuais movendo-se aleatoriamente e não interagindo (sem atração ou repulsão entre e os choques são perfeitamente elásticos (i.e. conserva-se o momentum e a energia cinética). Gases ideais ou perfeitos Definição macroscópica Tomando-se n moles de um gás de massa molecular M (tomando-se, portanto a massa m = nM desse gás) em equilı́brio térmico, podemos medir sua pressão P, sua temperatura T e seu volume V . Para valores suficientemente baixos da densidade, a experiência mostra que: I para uma dada massa de gás, mantida a temperatura constante, a pressão varia inversamente proporcional com o volume (Lei de Boyle-Mariote). I para uma dada massa de gás, mantida a pressão constante, o volume varia diretamente proporcional com a temperatura (Lei de Gay-Lussac). I para uma dada massa de gás, mantida a volume constante, a pressão varia diretamente proporcional com a temperatura (Lei de Charles). Gases ideais ou perfeitos Definição macroscópica Portanto, para valores suficientemente baixos da densidade, podemos escrever a relação: PV T = constante. O valor dessa constante depende da quantidade de gás, ou seja, de sua massa m ou do número de moles n. Podemos então reescrever a relação como: PV T = nR, onde R é uma constante a ser determinada experimentalmente para cada gás. Gases ideais ou perfeitos Definição macroscópica A experiência mostra que, para densidades baixas, R tem o mesmo valor para todos os gases. Daı́, define-se um gás ideal (ou perfeito) como todo aquele que obedece à chamada equação dos gases ideais (Lei de Clapeyron). Equação de estado para gases ideais Lei de Clapeyron PV = nRT , onde: I P é a pressão do gás, I V é o volume do gás, I T é a temperatura absoluta do gás dada em Kelvin, I n é o número de moles e I R é a constante universal dos gases perfeitos (R = 8, 31447(2)J/mol · K ). Porque se diz “equação de estado”? Veja a seguir. Estado de um gás ideal Propriedades (ou variáveis) de estado de um gás ideal O estado de um gás ideal é caracterizado pelo valor de quatro grandezas fı́sicas: o volume V , a pressão P, a temperatura T e a quantidade gás descrita pela massa m ou pelo número de moles. Essas grandezas são denominadas variáveis ou propriedades de estado. Em geral, a mudança de uma dessas propriedades de estado provoca alteração em pelo menos uma das outras propriedades. Mudanças de estado Quando um corpo sofre uma mudança de fase (sólida para lı́quida, lı́quida para gasosa etc.) dizemos que ocorreu uma mudança de agregação de suas moléculas. Por outro lado, se o corpo sofrer alteração em uma ou mais de suas grandezas macroscópicas que definimos como variáveis de estado (pressão, volume, temperatura, densidade) dizemos que houve uma mudança de estado. Gases reais versus gases ideais Porque estudar um modelo que descreve o comportamento de um gás ideal, que não existe? Em condições ambientais normais, a maioria dos gases reais comportam-se qualitativamente como um gás ideal. Os gases reais que mais se aproximam ao comportamento do gás ideal são os gases monoatômicos em condições de baixa densidade, baixa pressão e alta temperatura. Condições Normais de Temperatura e Pressão (CNTP) Usualmente, 0o C e 1atm. Transformações de estado de um gás ideal Transformações isotérmicas (temperatura constante) Lei de Boyle-Mariote PV = constante Transformações de estado de um gás ideal Transformações isobáricas (pressão constante) Lei de Gay-Lussac V T = constante Transformações de estado de um gás ideal Transformações isocóricas (volume constante) Lei de Charles P T = constante Observações Temperatura absoluta Lembre-se que as temperaturas devem estar em Kelvin ao usar as relações relacionadas aos gases. Mesmo quando se usa a razão, sem necessidade de utilizar o valor da constante R. Quanto ao volume e à pressão, não há restrições quanto às unidades utilizadas. T constante P1 V1 = P2 V2 P constante V2 V1 T1 = T2 Unidades de pressão Pascal (Pa): 1Pa = 1N/m2 (no SI) 1atm = 760mmHg = 1torr = 101325Pa 1bar = 105 Pa V constante P2 P1 T1 = T2 Exercı́cio 1 Um recipiente indeformável, hermeticamente fechado, contém 10litros de um gás perfeito a 30o C , suportando uma pressão de 2atm. A temperatura do gás é elevada até atingir 60o C . 1. Calcule a pressão final do gás. 2. Esboce o gráfico P × T da transformação descrita. Diagrama PV para um gás ideal Diagrama PV para um gás real Diagrama PV e trabalho Exemplo Trabalho por mol realizado por um gás ideal que se expande isotermicamente Por definição: dW = Fdx e P= F A Então, dW = PAdx =⇒ dW = PdV ZVf Logo, P · dV W = Vi Da lei dos gases ideais, temos: P= nRT V Então, W = n ZVf Vi RT · dV V =⇒ W Vf = RT ln n Vi Exercı́cio 2 Um gás foi comprimido de três formas diferentes, todas indo do estado B ao estado A, conforme representado no diagrama PV usando três cores diferentes (uma para cada estratégia). Cite em ordem crescente os trabalhos realizados em cada estratégia. Supondo um recipiente cilı́ndrico de paredes estáticas e contendo um êmbolo que foi usado para comprimir o gás, em qual estratégia a força aplicada sobre o êmbolo teve que ser maior? Explique como cada estratégia foi realizada. Justifique suas respostas. Equação de estado para gases reais Equação de van der Waals (P + an2 )(V V2 − nb) = nRT , onde a e b são constantes empı́ricas e variam para cada tipo de gás. A constante a está relacionada com as forças de atração intermoleculares e a constante b está relacionada com o volume molecular. No próximo slide, exibe-se uma tabela com os valores de a e b para alguns gases. Equação de estado para gases reais Coeficientes empı́ricos Gás H2 He N2 O2 CO NO CO2 H2 O a(litro 2 · atm/mol 2 ) 0, 2444 0, 03412 1, 390 1, 360 1, 485 1, 340 3, 592 5, 464 b(litro/mol) 0, 02661 0, 02370 0, 03913 0, 03183 0, 03985 0, 02789 0, 04267 0, 03049 Representações dos modelos de gás