GABARITO IME DISCURSIVAS 2015/2016 QUÍMICA GABARITO IME – QUÍMICA Folha de dados Informações de Tabela Periódica Elemento Massa atômica (u) Número atômico H C N O S Al Cl Zn Sn I Cu Ag 1,00 12,0 14,0 16,0 32,0 27,0 35,5 65,0 119 127 64,0 108 1 6 7 8 16 13 17 30 50 53 29 47 Constantes: Constante de Faraday: 1 F = 96500 C . mol–1 Constante Universal dos Gases = 0,082 atm · L · K–1 · mol–1 = 62,3 mmHg · L · K–1 · mol–1 ln 2 = 0,693 ln 1,105 = 0,1 e = 2,72 Dados: Massa específica do estanho = 7000 kg · m–3 Capacidade calorífica média: Cp,CO(g) = 29 J · mol–1 · K–1; Cp,CO2(g) = 37 J · mol–1 · K–1; Cp,C(s) = 8,5 J · mol–1 · K–1 Pressão de vapor do benzeno puro a 298 K: Pvap = 100,0 mmHg Pressão de vapor do tolueno puro a 298 K: Pvap = 30,0 mmHg Entalpia de vaporização da água: ∆HVap = 2260 kJ · kg–1 Entalpia de fusão do gelo: ∆Hfus = 330 kJ · kg–1 Capacidade calorífica específica média da água: CV = 4,2 kJ · kg–1 · K–1 44 Tempo de meia vida: 13H= 12,32 anos; 22 Ti = 67,00 anos Conversão: T(K) = t(ºC) + 273 3 DISCURSIVAS – 28/10/15 Questão 1 Em uma célula a combustível, reações de oxidação e redução originam a uma corrente que pode ser aproveitada, por exemplo, para suprir a potência necessária para alimentar um motor elétrico. Considere um sistema formado por uma célula a combustível que utiliza hidrogênio e oxigênio, acoplada ao motor de um veículo elétrico. Sabendo que o sistema opera sem perdas, que a potência do motor é de 30 kW e que o comportamento do gás (H2) é ideal, calcule a pressão em um tanque de 100 L de hidrogênio, mantido a 27°C, de forma que esse veículo percorra um trajeto de 100 km a uma velocidade média de 90 km/h. Dados a 27°C: H2 (g) → 2 H+ (aq) + 2 e– 0,00 V O2 (g) + 4 H (aq) + 4 e → 2 H2O (l) 1,23 V + – Gabarito: De acordo com as semi-reações apresentadas, temos: 2H2 ( g ) → 4H(+aq) + 4e − 02 ( g ) + 4H(+aq) + 4e − → 2H2O ( l ) 2H2 ( g ) + O2 ( g ) → 2H2O ( l ) ddp = + 1, 23 V Como queremos percorrer 100 km com uma velocidade de 90 km/h: t= s 100 km × 3.600 = 4.000 s km h 90 h Como P = U · i e Q = i · t Q= P 30 × 103 ×t = × 4.000 = 97560975, 6 C U 1, 23 Assim: 1 mol H2 — 2 × 96500 C nH — 97560975,6 C nH = 505,5 mol PV = n · R · t P · 100 = 505,5 · 0,082 · 300 ⇒ P = 124,35 atm 2 2 4 GABARITO IME – QUÍMICA Questão 2 O sulfato cúprico anidro é obtido a partir da reação de uma solução aquosa de ácido sulfúrico 98% (em massa), a quente, com cobre. Sabendo que a solução aquosa de ácido sulfúrico tem massa específica 1,84 g/cm3 e que o ácido sulfúrico é o reagente limitante, calcule a massa de sulfato cúprico obtida a partir da reação de 10,87 mL da solução aquosa de ácido sulfúrico. Gabarito: Reação: Cu + 2H2SO4 → CuSO4 + 2H2O + SO2. Cálculo da molaridade da solução de H2SO4: M= % m × d × 10 98 × 1, 84 × 10 mol ⇒M= ⇒ M = 18, 4 MM 98 L Como M = n ⇒ nH2SO4 = M ⋅ V = 18, 4 ⋅ 10, 87 ⋅ 10−3 ⇒ nH2SO4 = 0, 2 mol v Da estequiometria da reação: H2SO4 – CuSO4 2 mol – 1 mol 2 mol – 160 g 0,2 mol – x x = 16 g de CuSO4 Questão 3 Considere um dispositivo constituído por dois balões de vidro, “A” e “B”, cada um com capacidade de 894 mL, interligados por um tubo de volume interno desprezível, munido de uma torneira. Dois ensaios independentes foram realizados a 298 K. No primeiro ensaio, os balões foram inicialmente evacuados e, logo a seguir, com a torneira fechada, foram introduzidos 0,30 g de benzeno e 20,0 g de tolueno em “A” e “B”, respectivamente, de modo que não houvesse contato entre as duas substâncias. No segundo ensaio, os balões foram novamente evacuados e, na sequência, uma quantidade de benzeno foi introduzida em “A” e outra quantidade de tolueno foi introduzida em “B”. Considerando o comportamento ideal para os gases e para as misturas, atenda aos seguintes pedidos: a) determine a pressão em cada balão, no primeiro ensaio, após o sistema ter atingido o equilíbrio; b) uma vez aberta a torneira no segundo ensaio, calcule as frações molares de benzeno e tolueno na fase gasosa no interior dos balões no momento em que o equilíbrio líquido-vapor é atingido. Um manômetro acoplado ao dispositivo indica, nesse momento, uma pressão interna de 76,2 mmHg. 5 DISCURSIVAS – 28/10/15 Gabarito: a) Cálculo da quantidade de massa necessária para saturar cada balão. Balão A ⇒ benzeno m · RT MM m 100 · 0,894 = · 62,3 · 298 ⇒ m = 0,376 g. 78 PV = Como m > massa de benzeno acrescentada, garantimos que todo o benzeno vaporiza e não satura o balão. Assim, a pressão do benzeno é dada por: PV = n R t P · 0,894 = 0, 30 · 62,3 · 298 ⇒ P = 79,87 mmHg. 78 Balão B ⇒ tolueno PV = m m · RT ⇒ 30 · 0,894 = · 62,3 · 298 ⇒ m = 0,13 g. MM 92 Concluímos assim que a quantidade de tolueno adicionada é suficiente para saturar o balão. Logo há equilíbrio entre as fases líquida e de vapor, a pressão será igual a pressão máxima de vapor (P M V). Assim, Ptolueno = 30 mmHg. b) Pela Lei de Raoult, temos: Ptotal = P0benzeno · Xbenzeno + P0tolueno · Xtolueno Xbenzeno + Xtolueno = 1 Substituindo os valores: 76,2 = 100 · XB + 30 · (1 – XB) XB = 0,66 XT = 0,34 Portanto, PB = PB0 XB = 100 · 0,66 = 66 mmHg Logo, y B = PB 66 = = 0, 866 PTotal 76, 2 yT = 1− 0, 866 = 0, 134 6 GABARITO IME – QUÍMICA Questão 4 O trítio é produzido na atmosfera por ação de raios cósmicos. Ao combinar-se com o oxigênio e o hidrogênio, precipita-se sob a forma de chuva. Uma vez que a incidência de raios cósmicos varia com a região da Terra, as águas pluviais de regiões diferentes terão diferentes concentrações de trítio. Os dados abaixo correspondem às concentrações de trítio (expressas em número de desintegrações por minuto por litro) em águas pluviais de diferentes regiões do Brasil: Estação pluviométrica desintegrações min · L Desintegrações do trítio Manaus 11,5 Belém 9,0 Vale do São Francisco 6,0 São Joaquim 16,0 Serra Gaúcha 25,0 Um antigo lote de garrafas de vinho foi encontrado sem rótulos, mas com a data de envasamento na rolha, conferindo ao vinho uma idade de 16 anos. Uma medida atual da concentração de trítio neste vinho indicou desintegrações . min · L 6,5 Considerando que a concentração de trítio no momento do envasamento do vinho é igual à das águas pluviais de sua região produtora, identifique o local de procedência deste vinho, justificando sua resposta. Gabarito: A = A0 C− kt e k = ln 2 0, 693 = = 0, 05625 L / min 12, 32 t1/ 2 Então: 6,5 = A0 . e–0,05625 · 16 = A0 e–0,9 A0 = 6, 5 · e0,9 = 6, 5 · e 2, 72 = 6, 5 · ⇒ A0 = 16 dpm L 1105 , e0,1 Logo, o vinho tem procedência de São Joaquim. Questão 5 Um bloco de gelo a 0,00°C é colocado em contato com um recipiente fechado que contem vapor de água a 100°C e 1 atm. Após algum tempo, separa-se o bloco de gelo do recipiente fechado. Nesse instante observa-se que 25,0 g de gelo foram convertidos em água líquida a 0,00°C, e que no recipiente fechado existem água líquida e vapor d’água em equilíbrio. Considerando que o bloco de gelo e o recipiente fechado formam um sistema e que só trocam calor entre si, calcule a variação de entropia do sistema. 7 DISCURSIVAS – 28/10/15 Gabarito: Fim Início ∆t ⇒ 100°C 100°C H2O () gelo a 0°C 25 g H2O(l) Como informado no enunciado, o gelo é colocado em contato com o recipiente e parte do vapor dentro do recipiente é liquefeito. Q1 = ∆Hfus · m1 = 330 · 25 = 8,25 kJ (calor correspondente à liquefação a 25 g de gelo). 1000 Essa quantidade de calor é a mesma para o recipiente. Logo ∆S = ∆Srecipiente + ∆Sgelo-água ∆S = −Q1 Q1 −8, 25 8, 25 · 103 = 8,10 J/k + = + T1 T2 373 273 Obs.: Para que a solução apresentada seja válida, é necessário que a massa de água liquefeita seja muito menor que a massa de vapor existente no recipiente. Caso contrário, haveria variação na pressão e, por conseguinte, na temperatura do recipiente. Questão 6 Uma liga metálica de alta pureza de massa igual a 10 g, formada unicamente por cobre e prata, é imersa numa solução de ácido nítrico diluído, ocorrendo a sua transformação completa. Em seguida, adiciona-se uma solução de cloreto de sódio à solução obtida, observando-se a formação de um precipitado que, lavado e seco, tem massa igual a 10 g. Calcule a composição mássica da liga. Gabarito: Considerando uma mistura contendo x mol de Cu e y mol de Ag. 8x 2x 4x HNO3 → x Cu(NO3 )2 + NO + H2O 3 3 3 y 2y 4y y Ag + HNO3 → y AgNO3 + NO + H2O 3 3 3 1a etapa: x Cu + 8 GABARITO IME – QUÍMICA 2a etapa: x Cu(NO3)2 + 2x NaCl → x CuCl2 + 2x NaNO3 y AgNO3 + y NaCl → y AgCl + y NaNO3 10g de precipitado (AgCl) : 10 = y · 143,5 y= 10 mol 143, 5 10g de liga metálica (Ag e Cu) : 10 = x · 64 + y · 108 10 − 108 y x= ⇒x= 64 10 − 108 ⋅ 10 143, 5 64 Composição mássica da liga: 10 − 108 ⋅ mCu = x ⋅ 64 = mAg = y ⋅ 108 = 10 143, 5 64 ⋅ 64 = 2, 47g 10 ⋅ 108 = 7,553g 143, 5 logo temos 24,7% de Cu e 75,3% de Ag. 2a solução: Observa-se a possibilidade de uma solução mais imediata trabalhando apenas a conservação da quantidade de matéria de Ag 10 mol 143, 5 10 mAg = nAg ⋅ 108 = ⋅ 108 ≅ 7, 53g 143, 5 nAg = nAgCl = = %Ag 7, 53 = .100 75, 3% 10 Questão 7 Considerando que as reações abaixo ocorrem em condições adequadas, apresente as fórmulas estruturais planas dos compostos A, B, C, D e E. I) Síntese de Williamson CH3CH2ONa + CH3Br → A + NaBr 9 DISCURSIVAS – 28/10/15 II) Síntese de Diels-Alder O B + O O O O O III) Reação de Amida com Ácido Nitroso O + HNO 2 C H3C IV) Esterificação de Fischer D (álcool) C + O CH2 H 2O NHCH3 O +E CH 3CH 2C (ácido) + H 2O Gabarito: 1)CH3CH2ONa + CH3Br → CH3 – CH2 – O – CH3 + NaBr O O + 2) O → O O O O O + C 3) H3C NHCH3 C H3C 10 + OH + H2O OH O O CH3CH2C NCH3 NO CH2 4) → HNO2 CH3CH2C O CH2 + H2O GABARITO IME – QUÍMICA Questão 8 Em um reservatório de volume de 6,0 L , submetido a vácuo, introduz-se uma mistura física de 79,2 g de gelo seco, solidificado em pequenos pedaços, com 30 g de carvão mineral em pó, conforme a representação a seguir. CO2(s) + C(s) Esse sistema sob determinadas condições atinge o seguinte equilíbrio CO2(g) + C(s) 2CO(g) onde se observa que: • a fase gasosa tem comportamento de gás ideal; • o volume de carvão mineral final é desprezível; • a 1100 K a constante de equilíbrio da reação é Kp = 22; • a 1000 K a massa específica da fase gasosa no reservatório é igual a 14 g/L. Com base nessas informações, calcule a constante de equilíbrio, Kp, da reação a 1000 K. Estabeleça se a reação entre o CO2(g) e o C(s) é exotérmica ou endotérmica, justificando sua resposta. Gabarito: A tabela de equilíbrio para o sistema em questão é: CO2(s) + C(s) 2CO(g) Início(massa) 79,2 g 30 g ∅ Início(mol) 1,8 mol 2,5 mol ∅ Reação Equilíbrio x x 2x (1,8 – x) mol (2,5 – x) mol 2x mol A massa específica da fase gasosa à 1000 k é mg = Mg × V = 14 × 6 = 84g Então mCO2 + mCO = 84 (1, 8 − x ) ⋅ 44 + 2 x ⋅ 28 = 84 79, 2 + 12 x = 84 ∴ x = 0, 4 mol 11 DISCURSIVAS – 28/10/15 Sendo assim, à 1000 k: 2 Kp = PCO2 PCO 2 2 ⋅ 0, 4 ⋅ 0, 082 ⋅ 1000 2 2 6 = 2 ⋅ 0, 4 ⋅ 0, 082 ⋅ 1000 = 1, 4 6 (1, 8 − 0, 4) ⋅ 0, 082 ⋅ 1000 6 ∴ Kp = 6,25 Note que Kp a 1100 k é maior que o Kp a 1000 k, ou seja, o aumento da temperatura deslocou o equilíbrio no sentido da formação de CO (sentido endotérmico). Portanto a reação em questão é endotérmica. Questão 9 A reação de Sabatier-Sanderens consiste na hidrogenação catalítica de alcenos ou de alcinos com níquel, para a obtenção de alcanos. Considerando a reação de hidrogenação do acetileno, um engenheiro químico obteve os resultados abaixo: Tempo (min) [Acetileno], mol/L [Hidrogênio], mol/L [Etano], mol/L 0 50 60 0 4 38 36 12 6 35 30 15 10 30 20 20 A partir dessas informações, determine: a) a velocidade média da reação no período de 4 (quatro) a 6 (seis) minutos; b) a relação entre a velocidade média de consumo do acetileno e a velocidade média de consumo do hidrogênio; c) o efeito do aumento da temperatura de reação na constante de velocidade, considerando a equação de Arrhenius. Gabarito: a) VA = velocidade de reação do acetileno. VH = velocidade de reação do hidrogênio. 2 VET = velocidade de reação do etano. VR = velocidade de reação. H − C ≡ C − H + 2H2 12 Ni H H H C C H H H GABARITO IME – QUÍMICA Pelos índices da reação temos que: VR = VA VH2 VET 15 − 12 3 = = ⇒ VET = = ⇒ VET = 1, 5 mol/ L · min 1 2 1 6−4 2 Como VR = VET ⇒ VR = 1,5 mol/ L · min b) Como citado anteriormente: VA VH2 V 1 = ⇒ A = VH2 2 1 2 c) Pela equação de Arrhenius temos que k = A · e–Ea/RT Sendo k a constante de velocidade. A Fazendo o estudo matemático temos que ao aumentarmos a temperatura a fração Ou seja, com o aumento da temperatura ocorrerá o aumento da constante de velocidade. e Ea / RT irá aumentar. Questão 10 Estabeleça a relação entre as estruturas de cada par abaixo, identificando-as como enantiômeros, diastereoisômeros, isômeros constitucionais ou representações diferentes de um mesmo composto. a) e F H b) F e H OH c) e OH d) e 13 DISCURSIVAS – 28/10/15 C F H Br H e) C e H F C H C Br Gabarito: a) Representações diferentes do mesmo composto, pois são sobreponíveis. e F H b) H Diastereoisômeros. e F OH c) e OH d) São isômeros constitucionais, também chamados de isômeros planos. e C H F Br e) H C e H F C 14 Os compostos em questão apresentam centro de quiralidade, entretanto a representação plana impede a distinção se são enantiômeros ou o mesmo composto. C H Br Analisando cada estereocentro, individualmente, temos no primeiro um número de trocas par e no segundo um número de trocas par também. Logo são representações diferentes de um mesmo composto. GABARITO IME – QUÍMICA Comentário Parabenizamos a banca pela prova que, em geral, mostrou-se abrangente e com nível de dificuldade adequado. As questões 1, 4 e 9 foram consideradas as mais fáceis, enquanto a terceira, a mais difícil. Cabe ressaltar que a banca demonstrou uma clara predileção por termodinâmica ao colocar três questões entre as primeira e a segunda fases, ressaltando que a abordagem dada ao tema foi completamente física, sem qualquer reação química. Professores: Gabriel Cabral Helton Moreira Jackson Miguel Joca Terreso Leonardo Vladimir Lucas Niemeyer Marcial Junior Marcio Santos 15