Química ETAPA DADOS R = 0,082 atm.L.mol −1 .K −1 log(2) = 0,30 log(3) = 0,48 Massas atômicas: log(5) = 0,70 Al C Fe H N O Zn 27,0 12,0 55,8 1,0 14,0 16,0 65,4 Eletronegatividades: Questão 2 Para cada molécula abaixo: 1) BeH2 2) BCl 3 B Be Cl F H O S Sb 2,0 1,5 3,0 4,0 2,1 3,5 2,5 1,9 Potenciais padrão de redução em solução aquosa (meio ácido) a 25oC (em volts): + + + + 2− Al 3(aq) Al (s) 2CO 2(g) C 2O4(aq) Fe 3(aq) Fe 2(aq) Fe 2(aq) Fe (s) − 0,20 −1,66 Logo, o número atômico do halogênio é 35, enquanto o número atômico de X é 18. b) Z X representa o gás nobre argônio: 18 Ar. 0,77 − 0,44 − + MnO4(aq) MnO 2(aq) + + Sn4(aq) Sn 2(aq) + Zn 2(aq) Zn (s) 1,52 − 0,14 − 0,76 3) ácido fluorídrico 4) H2 S 5) pentacloreto de antimônio a) desenhe a fórmula estrutural, indicando a direção e o sentido dos vetores momento dipolar correspondentes a cada ligação química; e b) responda se a molécula é polar ou apolar, justificando. Resposta a) 1) H 2) Be B A ZX é [X ]. Determine: a) os valores de Z e de n, para que a configuração eletrônica [X ] ns2 ( n − 1) d10 np (n + 1) represente um elemento químico da família dos halogênios; e b) o elemento químico representado por X. Resposta a) Um elemento químico da família dos halogênios tem a seguinte configuração na sua camada de valência: ns 2 np5 Logo, n + 1 = 5 ⇒ n = 4. Portanto, a configuração do halogênio pode ser escrita como: [X] 4s 2 3d10 4p5 ou 1s 2 2s 2 2p6 3s 2 3p6 4s 2 3d10 4p5 C mR =0 mR =0 C 3) H 4) F S H 5) =0 C Questão 1 A configuração eletrônica de um átomo é mR H mR H C C Sb C =0 C mR =0 C b) As moléculas que apresentam mR léculas apolares; se mR logo: • BeH 2 : apolar • BCl 3 : apolar • HF: polar • H 2 S: polar • SbCl5 : apolar = 0 são mo- = 0 , a molécula é polar, IME ETAPA química 2 Questão 3 Nas combustões completas de x gramas de acetileno e de y gramas de benzeno são liberadas, respectivamente, Q1 kcal e Q2 kcal. Determine o calor liberado, em kcal, na formação de z gramas de benzeno a partir do acetileno. Prepara-se uma solução diluída com 30,60 g deste polímero em 2000 g de tetrahidrofurano (THF). O gráfico abaixo apresenta os diagramas de fase (sólido-líquido-vapor) desta solução diluída e de THF puro. P (Pa) O P0 Solução diluída 0,99982 P0 Resposta Calor de combustão é o calor liberado na combustão completa de 1 mol do composto. As reações de combustão e os respectivos calores de combustão são mostrados a seguir: 5 I. C 2 H 2(g) + O2(g) → 2 CO2(g) + H 2O(g) 2 −26Q1 kcal ΔHc(C H ) = 2 2 x 15 II. C6 H6( l) + O → 6 CO2(g) + 3 H 2O(g) 2 2(g) −78Q2 kcal ΔHc(C H ) = 6 6 y A reação de formação de 1 mol de benzeno a partir do acetileno e seu respectivo ΔH pode ser dada por: 3 C 2 H 2(g) → C6 H6( l) 298 A partir dessas informações, determine: a) o efeito coligativo numericamente evidenciado pelo gráfico; b) a função orgânica formada na reação de polimerização; c) a fórmula estrutural plana do mero (unidade repetitiva do polímero); d) a massa molar média deste polímero na solução especificada; e e) quantos gramas de água serão gerados na produção de 1 mol do polímero. ΔHr = 3 ΔHc(C H ) − ΔHc(C H ) 2 2 6 6 Logo, na formação de 1 mol de benzeno a partir do acetileno, o calor liberado é: −26Q1 78Q2 ΔHr = 3 ⋅ + x y ⎛Q Q ⎞ ΔHr = 78 ⎜ 2 − 1 ⎟ kcal/mol x ⎠ ⎝ y Na formação de z gramas de benzeno a partir do acetileno, temos que o calor liberado é Q3 : Q3 = ⎛Q −z ⋅ ΔHr Q ⎞ , logo Q3 = z ⎜ 1 − 2 ⎟ kcal. 78 y ⎠ ⎝ x T (K) Resposta a) O gráfico mostra o abaixamento da pressão de vapor do solvente em uma solução diluída do polímero em relação à pressão de vapor do solvente puro. Esse efeito coligativo é chamado de tonoscopia. b) Na reação de polimerização os grupos ácidos carboxílicos reagem com os grupos álcoois, formando a função éster e ocorrendo a liberação de moléculas de água, portanto é formado um poliéster a partir de uma polimerização por condensação. c) O n HO Questão 4 Considere o polímero bio-absorvível obtido pela reação de polimerização do monômero a seguir: O HO CH C OH CH3 CH C OH CH3 O O CH CH3 + n H 2O C n unidade repetitiva do polímero IME d) Através da Lei de Raoult, temos: Questão 6 P = P0 ⋅ xsolvente 0,99982 P0 = P0 ⋅ xsolvente A um reator isotérmico com capacidade de 100 L são adicionados 10 mols do gás X e 15 mols do gás Y, ocorrendo formação do gás Z segundo a reação elementar X (g) + Y(g) Z (g) xsolvente = 0,99982 ⇒ ⇒ ETAPA química 3 nsolvente = 0,99982 nsolvente + nsoluto ⎛ 2 000 g ⎞ ⎟ ⎜ ⎝ 72 g/mol ⎠ ⎛ 2 000 g ⎞ 30,60 g + ⎜ ⎟ massa molar polímero ⎠ ⎝ 72 g/mol = 0,99982 2 000 ⋅ massa molar = = 0,99982 ⋅ (2 000 ⋅ massa molar + 72 ⋅ 30,60) 0,36 ⋅ massa molar ≅ 2 202,8 massa molar ≅ 6 119 g/mol A tabela abaixo apresenta dados cinéticos da reação, onde ω representa a diferença entre as velocidades das reações direta e inversa. Determine a concentração máxima de Z que pode ser obtida. X (mol) 0 10 0,450 10 8 0,212 e) massa molar = n ⋅ massa molar ( polímero ) ( mero ) 6 119 = n ⋅ 72 ⇒ n ≅ 85 Para cada mol de polímero formado são liberados 46 mol de moléculas de água, logo: 18 g H 2O m H 2O = 85 mol ⋅ = 1 530 g 1 mol H 2O ω Tempo (min) (mol.L −1 .min −1 ) Resposta Seja a reação elementar: X (g ) + Y(g ) Kd Z (g ) Ki Questão 5 Logo, podemos escrever as seguintes leis de velocidade: v d = K d ⋅ [X] ⋅ [Y] Calcule o pH de uma solução aquosa 0,5 molar de NH4 CN. As constantes de ionização são KHCN = 7,0x10−10 e K NH3 = 1,75x10−5 . v i = K i ⋅ [Z] Quando o equilíbrio for atingido, v d = v i e, portanto, a concentração de Z será máxima. O produto iônico da água é K w = 1,0x10−14 . Considere que, no equilíbrio, as concentrações dos íons [NH4+ ] e [CN − ] são iguais. Resposta A concentração de H 3O + na solução de NH4CN é dada por: [H 3O + ] = [H 3O + ] = K w ⋅ K HCN K NH 3 1 ⋅ 10 −14 ⋅ 7,0 ⋅ 10 1,75 ⋅ 10 −5 pH = −log [H 3O + ] pH = −log 6,32 ⋅ 10 −10 pH = 9,20 ω Tempo [X] [Y] [Z] (min) (mol/L) (mol/L) (mol/L) (mol ⋅ L−1 ⋅ min −1 ) 0 0,10 0,15 0 0,450 10 0,08 0,13 0,02 0,212 x 0 equilíbrio 0,10 − x 0,15 − x • Para t = 0 min: ω = v d − v i ⇒ 0,450 = K d ⋅ [X] ⋅ [Y] − K i ⋅ [Z] 0,450 = K d ⋅ 0,1 ⋅ 0,15 −10 K d = 30 L ⋅ mol −1 ⋅ min −1 = 6,32 ⋅ 10 −10 • Para t = 10 min: ω = vd − vi 0,212 = K d ⋅ [X] ⋅ [Y] − K i ⋅ [Z] 0,212 = 30 ⋅ 0,08 ⋅ 0,13 − K i ⋅ 0,02 0,212 = 0,312 − K i ⋅ 0,02 K i = 5 min −1 0 IME ETAPA química 4 • No equilíbrio: ω = 0, logo v d = v i K d ⋅ [X] ⋅ [Y] = K i ⋅ [Z] p A ⋅ VA = n H 2 ⋅ R ⋅ T 0,60 atm ⋅ 0,40 L = n H 2 ⋅ 0,082 atm ⋅ L ⋅ 298K mol ⋅ K 30(0,1 − x)(0,15 − x) = 5 ⋅ x n H 2 = 0,010 mol 30x 2 − 12,5x + 0,45 = 0 x’ = 0,04 M x’’ = 0,38 M (não convém como solução do problema) Logo, a concentração máxima de Z é 0,04 mol/L. n H 2 (total) = n H 2 (Al) + n H 2 (Zn) Questão 7 0,010 = 1,5 m Al m Zn + M Al M Zn m Al m Zn ⎧ (I) ⎪0,010 = 1,5 27 + 65,41 ⎨ ⎪m Al + m Zn = 0,512 (II) ⎩ (0,512 − m Al) m Al 0,010 = 1,5 + 27 65,41 Uma amostra de 0,512 g de uma liga metáli- 17,661 = 98,115 m Al + 13,824 − 27 m Al ca Al-Zn reage com HCl, recolhendo-se o gás formado. Após a total dissolução da amostra, 3,837 = 71,115 m Al ⇒ m Al ≅ 0,054 g m Al 0,054 g o gás recolhido é seco, resfriado e submetido % Al = ⋅ 100 = ⋅ 100 = 10,5% a um processo de compressão representado m total 0,512 g pela reta AB no diagrama P-V. Sabendo que a temperatura máxima ao longo do processo de compressão é 298 K, determine o teor de alumínio nesta amostra. Considere que o gás Questão 8 se comporta idealmente. A hematita (Fe2 O 3 ), a magnetita (Fe 3 O4 ) e a P(atm) limonita (2Fe 2 O 3 .3H 2 O), são os principais minérios de ferro encontrados na natureza. B 0,90 Estes minérios contêm, normalmente, pequenas quantidades de impurezas. Um frasco sem rótulo contém um dos três minérios citados. Para se determinar qual, pesou-se uma amostra de 0,500 g. Esta amostra 0,60 A reagiu com HCl concentrado sob aquecimento. Após a dissolução completa da amostra, 0,25 0,40 V (L) um pequeno excesso de HCl foi adicionado à solução remanescente. A seguir, a solução foi Resposta tratada com cloreto de estanho(II). Considere Alumínio e zinco reagem com HCl de acordo com que as impurezas não foram reduzidas pelos as reações balanceadas mostradas a seguir: íons estanho(II). O pequeno excesso de clore3 to de estanho(II) foi eliminado através da adiAl(s) + 3 HCl(aq) → AlCl 3(aq) + H 2(g) 2 ção de cloreto mercúrico, formando um preciZn(s) + 2 HCl(aq) → Zn Cl 2(aq) + H 2(g) pitado branco que não interferiu nas reações Portanto são observadas as seguintes relações subseqüentes. Logo em seguida, a mistura foi molares: titulada por 12,80 mL de uma solução de per1 mol Al : 1,5 mol H 2 manganato de potássio até a formação de 1 mol Zn : 1 mol H 2 uma coloração violeta persistente. O processo de compressão não ocorre a uma Sabendo que 10,00 mL dessa mesma solução temperatura constante, pois o produto p ⋅ V não é de permanganato foram titulados por 5,00 mL constante. Como de solução de oxalato de sódio 0,5 M, determip AVA > pBVB , pode-se dizer que a temperatura máxima ao lon- ne qual dos minérios está contido no frasco sem rótulo. Justifique a sua resposta. go do processo de compressão será no ponto A. IME Resposta A reação que ocorre entre a solução de permanganato e a solução de oxalato é: 2− − + + 5 C 2O4(aq) + 16 H(aq) → 2 MnO4(aq) 2+ → 2 Mn(aq) + 10 CO2(g) + 8 H 2O( l) n MnO4− = ⋅ 2 mol MnO4− 5 mol C 2O42 − ⋅ 0,5 mol C 2O42 − ⋅ 5 ⋅ 10 −3 L solução 1 L solução n MnO4− = 1 ⋅ 10 −3 mol [MnO4− ] = ETAPA química 5 1 ⋅ 10 −3 mol 10 −2 L solução = 0,1 mol/L A solução de Fe 3 + em contato com a solução de Sn 2 + provoca o seguinte processo redox: Questão 9 A combustão completa de 3,0 g de um certo composto orgânico X produz, exclusivamente, 6,6 g de CO2 e 3,6 g de H2 O. A 100 oC, 5,3 g de X (que se encontra no estado gasoso a esta temperatura) são misturados com 14 g de N2 em um recipiente de volume 3,0 litros. A pressão medida no interior do recipiente, nestas condições, é igual a 6,0 atm. Considere que os gases, no interior do recipiente, se comportam idealmente. Sabendo que a reação de X com dicromato de potássio em ácido sulfúrico aquoso gera uma cetona, determine a composição centesimal do composto X, suas fórmulas mínima, molecular e estrutural, e dê a sua nomenclatura IUPAC. 3+ 2+ 2+ 4+ 2 Fe(aq) + Sn(aq) → 2 Fe(aq) + Sn(aq) Logo em seguida os íons Fe 2 + reagem com a solução de permanganato de acordo com a reação balanceada mostrada a seguir: 2+ − + 5 Fe(aq) + MnO4(aq) + 8 H(aq) → 3+ 2+ → 5 Fe(aq) + Mn(aq) + 4 H 2O( l) n MnO4− = 12,8 ⋅ 10 −3 L ⋅ 0,1 mol /L = 1,28 ⋅ 10 −3 mol 3+ n Fe 2 + = n Feminério = 5 n MnO4− = 6,4 ⋅10 −3 mol Calculando-se a quantidade máxima de ferro presente nas amostras dos minérios, temos: • hematita (Fe 2O3 ) n Fe = 1 mol Fe 0,5 g minério ⋅ = 1 mol Fe 2O3 159,69 g/mol = 3,13 ⋅ 10 −3 mol • magnetita (Fe 3O4 ) n Fe = 0,5 g minério 3 mol Fe ⋅ = 1 mol Fe 3O4 231,54 g/mol = 6,5 ⋅ 10 −3 mol • limonita (2 Fe 2O3 ⋅ 3 H 2O) n Fe = 0,5 g minério 4 mol Fe ⋅ = 1 mol [2 Fe 2O3 ⋅ 3 H 2O] 385,38 g/mol = 5,19 ⋅ 10 −3 mol Logo, considerando-se o número de mol de ferro e uma pequena quantidade de impurezas, podemos dizer que o minério do frasco é a magnetita. Resposta 3,0 g X + y O2 → 6,6 g CO2 + 3,6 g H 2O 6,6 g CO2 n Ccomposto X = n CO2 = = 0,15 mol 44 g/mol 3,6 g H 2O n Hcomposto X = 2n H 2O = 2 ⋅ = 18 g/mol = 0,4 mol 12 g C m C X = 0,15 mol C ⋅ = 1,8 g 1 mol C 1gH m H X = 0,4 mol H ⋅ = 0,4 g 1 mol H m X = m C X + m H X + m OX 3,0 g = 1,8 g + 0,4 g + m OX m Ox = 0,8 g mCx 1,8 g %C = ⋅ 100 = ⋅ 100 = 60% 3,0 g mX m 0,4 g % H = Hx ⋅ 100 = ⋅ 100 = 13,3% 3,0 g mX m 0,8 g % O = Ox ⋅ 100 = ⋅ 100 = 26,7% 3,0 g mX Logo o composto X apresenta a seguinte composição centesimal: 60% C, 13,3% H e 26,7% O. • Cálculo da fórmula mínima de X: 1 mol O nOx = 0,8 g O ⋅ = 0,05 mol 16 g O Logo, em 3,0 g X existe a seguinte relação molar: 0,15 mol C : 0,4 mol H : 0,05 mol O Portanto a fórmula mínima de X é: C 3 H8O (massa molar da fórmula mínima = 60 g/mol) IME ETAPA química 6 • Aplicando-se a Equação Geral dos Gases, temos: pT ⋅ VT = nT ⋅ R ⋅ T ⎞ ⎛ 14 g N 2 5,3 g X 6,0 atm ⋅ 3,0 L = ⎜ + ⎟ ⋅ massa molar X ⎠ ⎝ 28 g/mol atm L ⋅ 0,082 ⋅ 373 K mol ⋅ K massa molar X = 60 g/mol Logo, a fórmula molecular corresponde à fórmula mínima. A fórmula molecular do composto X é: C 3 H8O. Assim sendo, o composto X é um álcool secundário, pois sua reação com K 2Cr2O7 /H 2 SO4 produz uma cetona, conseqüentemente sua fórmula estrutural é: H OH H C C C H H H O composto I pode ainda sofrer mais três outras biotransformações, independentes umas das outras. Na primeira, o seu grupo éster de metila sofre hidrólise, dando origem ao metanol e ao composto IV. Na segunda, sua amina terciária é reduzida à amina secundária heterocíclica, originando o composto V. Na terceira, um de seus grupos éster sofre hidrólise, dando origem ao ácido benzóico e ao composto VI. Com base nas informações anteriores e a partir da estrutura do composto I dada abaixo, desenhe as estruturas dos compostos II, III, IV, V e VI. H 3C O N CH3 C H H O O Nome Iupac: propan-2-ol ou 2-propanol. O Composto I Questão 10 Dá-se o nome de biotransformação à transformação de um fármaco, droga ou qualquer substância potencialmente tóxica, pelo organismo, em outra(s) substância(s), por meio de alterações químicas. Esta transformação, geralmente, processa-se sob ação de enzimas específicas, e ocorre, principalmente, no fígado, nos rins, nos pulmões e no tecido nervoso. Os principais objetivos da biotransformação são reduzir a toxidez da substância e lhe conferir solubilidade em água, para facilitar sua posterior excreção. O composto I a seguir é uma conhecida droga de abuso que, ao ser consumida pelo ser humano, pode ser biotransformada através da conversão do seu éster de metila em éster de etila, dando origem ao composto II. A hidrólise subseqüente de um dos grupos éster do composto II leva à formação do ácido benzóico e do composto III. Resposta H 3C N O OCH3 O O composto I CH3CH2OH enzima H 3C N O OCH2CH3 O O composto II + CH3OH IME ETAPA química 7 H3C N H3C O N O OCH2CH3 OCH3 O O O O composto II composto I redução H 2O H3C N H O N O OCH2CH3 OCH3 OH O composto III O composto V + O OH H3C H 3C N N O O OCH3 O OCH3 O O composto I O H 2O composto I H 2O H 3C N H3C N O O OCH3 OH OH O O composto IV + CH3OH composto VI + O OH