12/11/2011
6.1 de compostos alifáticos insaturados: adição de H2 e de Br2 e polimerização
CH2=CH-CH3 + H2
+ H2
REAÇÕES
ORGÂNICAS
CCl4
CH2=CH-CH3 + Br2
CH C-CH3 + H2
+ Br2
n CH2=CH2
CH2-CH-CH3
Br Br
etileno
n CH2=CH
propileno
Br
CH C-CH3 + Br2
CCl4
COOH HO CH2 CH2 OH
HOOC-(CH2)4-COOH
ácido adípico
ácido tereftálico
OOC
COOCH2 CH2 OOC
CH3-CH2-CH3
Pt
CH2=CH-CH3
-(CH2-CH2)-n
polietileno
-(CH2-CH)-n
polipropileno
CH3
-(CH2-CH)-n
PVC
Cl
OUTROS CASOS DE POLIMERIZAÇÃO
etilenoglicol
...
CH3
n CH2=CH
cloreto de
Cl
vinila
CH=C-CH3
Br Br
OUTROS CASOS DE POLIMERIZAÇÃO
HOOC
Pt
6.1 de compostos alifáticos insaturados: adição de H2 e de Br2 e polimerização
Br
CCl4
CH3-CH2-CH3
Pt
CH C-CH3 + 2H2
6.1 de compostos alifáticos insaturados: adição de H2 e de Br2 e polimerização
Pt
COOCH2 CH2 OOC
POLIÉSTER
PoliTereftalato de Etila (PET)
CO
...
H-N-(CH2)6-NH2
H
hexametileno-diamina
...OC-(CH2)4-CO-N-(CH2)6-N-OC-(CH2)4-CO...
H
H
POLIAMIDA
1
12/11/2011
6.2 de alcoóis: oxidação e eliminação
Álcool
[O]
[O]
Aldeído
6.2 de alcoóis: oxidação e eliminação
Ácido Carboxílico
[O]
HCHO
CO2 + H2O
OH
[O]
HCOOH
[O]
O
[O]
AGENTES OXIDANTES:
KMnO4 e K2Cr2O7
Cetona
CH3OH
[O]
CO2 + H2O
OH
CH3CH2OH
[O]
CH3CHOHCH3
CH3CHO
[O]
[O]
CH3COOH
CH3-CH-COOH
Ácido láctico
CH3CO-CH3
6.2 de alcoóis: oxidação e eliminação
O
CH3-C-COOH
Ácido pirúvico
6.2 de alcoóis: oxidação e eliminação
170oC
CH3-CH2-OH
[O]
170oC
CH2=CH2 + H2O
(intramolecular)
H2SO4
CH3-CH2-OH
CH3-CH2-OH
H OH
CH2=CH2 + H2O
(intramolecular)
H2SO4
140oC
CH3-CH2
O
HO H
+ H2O
CH3-CH2
(intermolecular)
6.3 de aldeídos e cetonas: oxidação e redução
CHO
6.4 de esterificação e de saponificação
COOH
[O]
ÁCIDO + ÁLCOOL
CHO
+ H2
O
CH2-C-CH3 + H2
Pt
Pt
ÉSTER + ÁGUA
ÉSTER
CH2OH
CH3-COOH + HO-CH2-CH3
CH3-COO-CH2-CH3 + HOH
OH
CH2-CH-CH3
2
12/11/2011
6.4 de esterificação e de saponificação
6.4 de esterificação e de saponificação
CH3-CH2-COOH + HO-CH3
CH3CH2COO-CH3 + H2O
OH
CH3-COOH + CH3-CH-CH3
CH3
CH3COO-CH + H2O
CH3
OH
CH3-COOH + CH3-C-CH3
CH3
CH2-CH-CH2
OH OH OH
H
H
H
O OO OO O
C
C
C
CH3
CH3COO-C-CH3 + H2O
CH3
6.4 de esterificação e de saponificação
CH2-CH-CH2
O O O
O
O O
C
C
C
3 H2O
6.4 de esterificação e de saponificação
CH2-CH-CH2
O O O
O O
O
C
C
C
Triestearina, PF = 72oC
CH2-CH-CH2
OH OH OH
Na+
O O
C
Na+
O O
C
Na+
O O
C
3 NaOH
Trioleina, PF = - 4oC
6.4 de esterificação e de saponificação
OUTRAS REAÇÕES ORGÂNICAS
gordura
- Adição de HX e H2O
- Eliminação de X2 e HX
- Substituição no benzeno
- Substituição em derivados do benzeno
- Oxidação de alquenos
Interação com gorduras
3
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Adição de HX e H2O
Adição de HX e H2O
CH2-CH3
Br
CH2=CH2 + HBr
CH2=CH-CH3 + HBr
CH2-CH3
Br
CH2=CH2 + HBr
CH3-CH-CH3
Br 90%
CH2=CH-CH3 + HBr
REGRA DE MARKOWNIKOFF:
O H entra, preferencialmente, no
carbono da dupla que for mais
hidrogenado.
Adição de HX e H2O
CH2=CH-CH3 + HOH
REGRA DE MARKOWNIKOFF:
O H entra, preferencialmente, no
carbono da dupla que for mais
hidrogenado.
H
CH≡CH + HOH
CH=CH2
OH
CH3-CH-CH3
OH 90%
ou
CH2-CH2-CH3
10%
OH
Adição de H2O em alquinos
CH≡CH + HOH
CH2-CH2-CH3
10%
Br
Adição de H2O em alquinos
CH2-CH3
OH
CH2=CH2 + HOH
ou
CH=CH2
OH
C-CH3
O mais estável
TAUTOMERIA ALDO-ENÓLICA
Adição de H2O em alquinos
CH3-C≡C-CH3 + HOH
CH3-C=CH-CH3
OH
CH3-C-CH2-CH3
O mais estável
TAUTOMERIA CETO-ENÓLICA
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Eliminação de X2 e HX
KCl + H2O + CH2=CH2
ZnBr2 + CH3-CH=CH-CH3
KBr + H2O +
ZnI2 +
CH3-CH=CH-CH3
REGRA DE SAYTZEFF:
O H sai, preferencialmente,
do carbono vizinho que for
menos hidrogenado.
90%
ou
CH2=CH-CH2-CH3
10%
Substituição em derivados do benzeno
Substituição no benzeno
Cl
+ HCl
CH3
CH3
ALTA
ENERGIA
CH2Cl
+ Cl2
+ HCl
+ HCl
NO2
CH3
+ H2O
SO3H
BAIXA
ENERGIA
CH3
+ Cl2
+ HCl
Cl
+ H2O
Substituição em derivados do benzeno
ORIENTADORES ORTO-PARA: -CH3, -Cl, -OH
Oxidação de alquenos
Alqueno
[O]
Aldeído
[O]
Ácido Carboxílico
[O]
CO2 + H2O
ORIENTADORES META: -CH=CH2, -COOH, -CHO
CH3
BAIXA
ENERGIA
CH3
+ Cl2
+ HCl
Cl
ORTO OU PARA
BAIXA
ENERGIA
CHO
CH3
+ Cl2
META
AGENTES OXIDANTES:
KMnO4 , K2Cr2O7 e O3
Cetona
+ HCl
CH3CH=CH-CH3
CH3
CH3C=C-CH3
CH3
[O]
[O]
2 CH3-CHO
[O]
2 CH3-COOH
2 CH3-CO-CH3
Cl
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12/11/2011
Oxidação de alquenos
CH2=CH2
KMnO4
Oxidação de alquenos (OZONÓLISE)
2 CO2 + 2 H2O
Alqueno
O3
Aldeído
Cetona
CH2=CHCH2CH3
K2Cr2O7
CO2 + H2O + CH3CH2COOH
CH2=CHCH2CH3
CH3CH=C(CH3)CH2CH3
[O]
A FUNDO
O3
O
CH3COOH + CH3CCH2CH3
CH3CH=C(CH3)CH2CH3
KMnO4
HCHO + CH3CH2CHO
O3
O
CH3CHO + CH3CCH2CH3
HOOC-CH2CH2CH2CH2-COOH
6