Origem das Cargas nos Solos ¾ Tipos de carga no solo: 1. Cargas permanentes ou constantes: substituição isomórfica 2. Cargas variáveis: principais processos: - dissociação de grupos OH expostos - protonação 1. Substituição isomórfica ou iônica (mais adequado) igual “tamanho” ¾ Características: ¾ cargas permanentes ¾ principal fonte para argilas 2:1 TETRAEDROS DE SÍLICA E OCTAEDROS DE ALUMINA Tetraedros e octaedros Oxigênio apical Oxigênio basal (a) Silício Silício Oxigênio Oxigênio ( b) Alumínio, Alumínio Magnésio Magnésio Hidroxila Hidroxila Entre Camadas Entre camadas Plano O Plano Si Plano O, OH Plano Al, Mg Plano O, OH P la no Si P lano O Lâmina tetraédrica Lâmina octaédrica Lâmina tetraédrica Cátions e/ou Água adsorvidos Plano O Plano Si Plano O , OH Plano Al, Mg camadas Entre camada s Lâmina tetraédrica Lâmina octaédrica camadas Plano O , OH Plano Si Plano O Lâmina tetraédrica Entre camadas Cristal ¾ Principais substituições: ¾ Tetraedros de sílica: Si4+ → Al3+ ¾ Octaedros de alumina Al3+ → Fe2+ Al3+ → Mg2+ 2. Dissociação de grupos OH expostos / protonação Características: ¾ varia c/ pH ¾ importante para argilominerais 1:1; óxidos/hidróxidos de Fe e Al;colóides orgânicos. GERAÇÃO DE CARGAS NEGATIVAS NA MATÉRIA ORGÂNICA • Principais grupos: carboxílico e fenólico - Carboxílico : R – COOH ⇔ R – COO- + H+ - Fenólico : O OH ⇔ O O- + H+ GERAÇÃO DE CARGAS NEGATIVAS NOS ÓXIDOS E HIDRÓXIDOS DE Fe E DE Al •Importantes em solo tropicais altamente intemperizados • Apresentam caráter anfótero (anfi = duplo): podem ter balanço positivo ou negativo OH OH2 Fe Fe OH2 O Fe O 0 O Fe OH Fe O O Fe OH2 OH Carga (+) Carga nula O Carga negativa CARACTERÍSTICAS DAS CARGAS ELÉTRICAS DO SOLO CARGAS CONSTANTES (Negativas) • Resultam de substituições iônicas de Si por Al ou de Al por Mg ou Fe(II) na grade cristalina • Ocorrem somente nos minerais de argila de grade 2:1 e 2:1:1 na alofana • Não são influenciadas pelas condições do meio como pH e concentração da solução CARGAS VARIÁVEIS (Negativas e positivas) • Resultam de reações entre os íons H+ e átomos de O existentes na superfície da partícula • Têm origem interna • Têm origem externa • São sempre negativas • Podem ser negativas ou positivas • Ocorrem nos óxidos de Fe e Al, nos minerais de argila e no húmus • São influenciadas pelas condições do meio como pH e concentração da solução Ponto de Carga Zero (PCZ) Definição: Valor de pH em que a superfície de determinado colóide (orgânico ou inorgânico) tem carga nula. PCZ DE ALGUNS CONSTITUINTES DOS SOLOS 0 2 Colóide PCZ Hematita / Goethita 8,5 - - - ---- Gibbsita 7,5 - - - - - - - - - - - - - Caulinita 3,5 Húmus <2,0 Esmectita / Vermiculita <2,0 4 6 8 + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + +- + + + + + + +- + + +- 10 (pH) - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - OH OH2 Fe O Fe OH2 Fe O Abaixo do PCZ O Fe OH Fe OH2 0 O O Fe OH PCZ O Acima do PCZ Valores comuns de PCZ de solos Camada superficial: PCZ na faixa de 3 a 4. Camada subsuperficial: geralmente os valores de PCZ se mantém na faixa de 3 a 4, mas podem ser mais altos, dependendo principalmente dos teores de óxidos de Fe e de Al. TEORES de MATÉRIA ORGÂNICA e ÓXIDOS, PCZ, pH e CARGA LÍQUIDA de um SOLO TROPICAL ALTAMENTE INTEMPERIZADO A B • > teor de matéria orgânica; • < valor de PCZ; • pH do solo > PCZ; • carga líquida (-); • pred. retenção de cátions == CTC > CTA. • < teor de matéria orgânica; • predominam os óxidos; • > valor de PCZ; • pH do solo pode ser < PCZ; • carga líquida pode ser (+) == CTA > CTC. MINERAIS PRIMÁRIOS INTEMPERIZAÇÃO • Cargas elétricas quase ausentes MINERAIS DE GRADE 2:1 • Grande quantidade de cargas elétricas – maior parte constantes • PCZ inexistente MINERAIS DE GRADE 1:1 • Baixa quantidade de cargas elétricas – todas variáveis • PCZ muito baixo ÓXIDOS DE FERRO E DE ALUMÍNIO • Cargas elétricas quase ausentes – todas variáveis • PCZ médio a alto