Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:17 Page I Química QUÍMICA A Curso Extensivo – A Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:17 Page II QUÍMICA A Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:17 Page 1 QUÍMICA Revisão MÓDULO 1 Estrutura do Átomo e Radioatividade 1. (UNESP) – Na evolução dos modelos atômicos, a principal contribuição introduzida pelo modelo de Bohr foi: a) a indivisibilidade do átomo. b) a existência de nêutrons. c) a natureza elétrica da matéria. d) a quantização de energia das órbitas eletrônicas. e) a maior parte da massa do átomo está no núcleo. RESOLUÇÃO: A divisibilidade do átomo foi introduzida pela teoria atômica de Thomson, pois ele descobriu a primeira partícula subatômica (elétron). O nêutron foi descoberto em 1931 pelo físico inglês Chadwick. Rutherford descobriu que a massa do átomo está concentrada no núcleo. O modelo atômico de Bohr introduziu os níveis de energia quantizados, isto é, os elétrons podem ter somente determinados valores de energia. Resposta: D RESOLUÇÃO: Em um átomo eletricamente neutro, o número de prótons (n.º atômico) é igual ao número de elétrons. Quando um átomo perde elétrons, ele se transforma em cátion. O cátion Fe2+ possui 26 prótons e 24 elétrons. O cátion Cu2+ possui 29 prótons e 27 elétrons. Os cátions Fe2+ e Fe3+ pertencem ao mesmo elemento químico, pois possuem o mesmo número de prótons. O cátion Cr3+ possui 24 prótons e 21 elétrons. O cátion Cr6+ possui 24 prótons e 18 elétrons. Resposta: D 238 92 U, pela emissão 226 o 88 Ra. Os números de 3. No processo de desintegração natural de sucessiva de partículas alfa e beta, forma-se partículas alfa e beta emitidas nesse processo são, respectivamente, a) 1 e 1. b) 2 e 2. c) 2 e 3. d) 3 e 2. e) 3 e 3. RESOLUÇÃO: 238 92 U 4 ⎯⎯→ x +2α + y 0 –1β + 226 88 Ra Índices superiores: 238 = x . 4 + y . 0 + 226 238 = 4x + 226 Coloração Agente de cor Estado de oxidação Número atômico verde Cr (crômio) Cr3+ 24 Cr (crômio) Cr6+ 24 marrom-amarelado Fe (ferro) Fe3+ 26 verde-azulado Fe (ferro) Fe2+ 26 azul claro Cu (cobre) Cu2+ 29 amarelo 4x = 12 ⇒ x = 3 Índices inferiores: 92 = x . (+2) + y . (–1) + 88 92 = 3 . (+2) – y + 88 y=2 Resposta: D QUÍMICA A 2. Os “agentes de cor”, como o próprio nome sugere, são utilizados na indústria para a produção de cerâmicas e vidros coloridos. Trata-se, em geral, de compostos de metais de transição e a cor final depende, entre outros fatores, do estado de oxidação do metal, conforme mostram os exemplos na tabela a seguir. Com base nas informações fornecidas na tabela, é correto afirmar que a) o número de prótons do cátion Fe2+ é igual a 24. b) o número de elétrons do cátion Cu2+ é 29. c) Fe2+ e Fe3+ não se referem ao mesmo elemento químico. d) o cátion Cr3+ possui 21 elétrons. e) no cátion Cr6+ o número de elétrons é igual ao número de prótons. –1 Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:17 Page 2 4. (FUVEST) – O isótopo radioativo Cu-64 sofre decaimento, conforme representado: 64 64 0 29Cu ⎯→ 30Zn + –1β A partir de amostra de 20,0 mg de Cu-64, observa-se que, após 39 horas, formaram-se 17,5 mg de Zn-64. Sendo assim, o tempo necessário para que metade da massa inicial de Cu-64 sofra decaimento β é cerca de a) 6 horas. b) 13 horas. c) 19 horas. d) 26 horas. e) 52 horas. 5. (UNIFESP) – 60 anos após as explosões das bombas atômicas em Hiroshima e Nagasaki, oito nações, pelo menos, possuem armas nucleares. Esse fato, associado a ações terroristas, representa uma ameaça ao mundo. Na cidade de Hiroshima foi lançada uma bomba de urânio-235 e em Nagasaki uma de plutônio-239, resultando em mais de cem mil mortes imediatas e outras milhares como consequência da radioatividade. As possíveis reações nucleares que ocorreram nas explosões de cada bomba são representadas nas equações: 235 92U 64 29Cu Observação: 64 = número de massa 29 = número atômico 239 94Pu RESOLUÇÃO: O tempo de meia-vida é o intervalo de tempo necessário para que metade da massa sofra decaimento. Vamos construir a tabela: Cu → Zn início 20,0 mg 0 após 1 meia-vida 10,0 mg 10,0 mg após 2 meias-vidas 5,0 mg 15,0 mg após 3 meias-vidas 2,5 mg 17,5 mg 3 meias-vidas –––––––– 39h 1 meia-vida –––––––––– x x = 13h Resposta: B + n→ 142 zX + 91 36Kr + 3n 97 39Y + A 55Cs + 5n + n→ Nas equações, Z, X, A e o tipo de reação nuclear são, respectivamente, a) 52, Te, 140 e fissão nuclear. b) 54, Xe, 140 e fissão nuclear. c) 56, Ba, 140 e fusão nuclear. d) 56, Ba, 138 e fissão nuclear. e) 56, Ba, 138 e fusão nuclear. RESOLUÇÃO: 235 92U + 1 0n → 142 ZX + 91 36Kr 1 + 3 0n Índices inferiores: 92 + 0 = Z + 36 + 3(0) ∴ Z = 56 → Ba 239 94Pu + 1 0n → 97 39Y + A 55Cs 1 + 5 0n Índices superiores: 239 + 1 = 97 + A + 5(1) ∴ A = 138 Na fissão nuclear, núcleos maiores, bombardeados por nêutrons, quebram produzindo núcleos menores, com liberação de elevada quantidade de energia. Resposta: D QUÍMICA A 2– Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:17 Page 3 2 H — Be — H apolar (µtotal = 0) — H 2– 2+ – — H — H C H apolar (µtotal = 0) H H •• N H H H •• — Mg H2 ⇒ ligação iônica H — 3+ b) Mn 2 O 3 ⇒ ligação iônica apolar (µtotal = 0) — RESOLUÇÃO: a) Na+Cl – ⇒ ligação iônica O ↑ H — O — S — O — H ⇒ ligação covalente ↓ O B — — 53I — — 12Mg — 1. Apresentam somente ligações covalentes: a) NaCl e H2SO4. b) Mn2O3 e MgH2. c) HCl e Cl2O3. d) KNO3 e LiF. e) LiOH e CsI. Dados: 11Na 17Cl 1H 19K 9F 3Li 55Cs 16S 25Mn 8O Ligações Químicas — • • MÓDULO O c) H — Cl ⇒ ligação covalente O ← Cl — O — Cl → O ⇒ ligação covalente O d) K+ ↙ O N – ⇒ ligação iônica e covalente H H Serão solúveis no benzeno: BeH2, BH3 e CH4. Resposta: C O Li+F– ⇒ ligação iônica e) Li+[O — H]– → ligação iônica e covalente Cs+I– ⇒ ligação iônica 2. (UNESP) – Considere os hidretos formados pelos elementos do segundo período da classificação periódica e as respectivas geometrias moleculares indicadas: BeH2 (linear), BH3 (trigonal), CH4 (tetraédrica), NH3 (piramidal), H2O (angular) e HF (linear). Quais dessas substâncias são mais solúveis em benzeno (C6H6)? a) Amônia, água e ácido fluorídrico. b) Hidreto de berílio, hidreto de boro e amônia. c) Hidreto de berílio, hidreto de boro e metano. d) Hidreto de boro, metano e fluoreto de hidrogênio. e) Metano, amônia e água. RESOLUÇÃO: O benzeno é um solvente apolar, pois é um hidrocarboneto aromático. Os compostos solúveis no benzeno são compostos apolares (semelhante dissolve semelhante). 3. Examinando-se as estruturas moleculares do álcool benzílico e do tolueno, CH2OH CH3 álcool benzílico tolueno pode-se afirmar corretamente que a) o álcool benzílico deve ter ponto de ebulição maior do que o tolueno, ambos sob mesma pressão. b) o álcool benzílico deve ser menos solúvel em água do que o tolueno, ambos à mesma temperatura. c) o álcool benzílico e o tolueno, ambos à mesma temperatura, têm a mesma pressão de vapor. d) o álcool benzílico e o tolueno possuem moléculas associadas por ligações de hidrogênio. e) o álcool benzílico apresenta atividade óptica, enquanto o tolueno não. RESOLUÇÃO: Tanto o álcool benzílico como o tolueno não possuem carbono assimétrico, logo não apresentam atividade óptica. O álcool benzílico apresenta a ligação — O — H (hidroxila) em sua estrutura e estabelece ligações de hidrogênio entre suas moléculas, apresentando portanto maior ponto de ebulição que o tolueno. Devido a essas ligações de hidrogênio, o álcool benzílico é mais solúvel em água e apresenta menor pressão de vapor que o tolueno numa mesma temperatura. Resposta: A –3 QUÍMICA A Resposta: C Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:18 Page 4 4. (FUVEST) – Considere os seguintes compostos isoméricos: CH3CH2CH2CH2OH e CH3CH2OCH2CH3 butanol éter dietílico Certas propriedades de cada uma dessas substâncias dependem das interações entre as moléculas que a compõem (como, por exemplo, as ligações de hidrogênio). Assim, pode-se concluir que, a) a uma mesma pressão, o éter dietílico sólido funde a uma temperatura mais alta do que o butanol sólido. b) a uma mesma temperatura, a viscosidade do éter dietílico líquido é maior do que a do butanol líquido. c) a uma mesma pressão, o butanol líquido entra em ebulição a uma temperatura mais alta do que o éter dietílico líquido. d) a uma mesma pressão, massas iguais de butanol e éter dietílico liberam, na combustão, a mesma quantidade de calor. e) nas mesmas condições, o processo de evaporação do butanol líquido é mais rápido do que o do éter dietílico líquido. RESOLUÇÃO: O butanol (CH3CH2CH2CH2OH), por apresentar a estrutura | •• — C — O •• , estabelece ligações de hidrogênio entre suas moléculas. | H O éter dietílico (CH3CH2OCH2CH3) não apresenta átomo de hidrogênio preso a oxigênio. • •O• • , as forças Embora a molécula seja fracamente polar C C intermoleculares (forças de van der Waals devidas a dipolo permanente) são mais fracas que as ligações de hidrogênio presentes nas moléculas do butanol. Por apresentar interações intermoleculares mais fortes, o butanol apresenta ponto de ebulição e viscosidade maiores que o éter dietílico. A quantidade de calor liberada na combustão de massas iguais desses compostos é diferente, pois as ligações não são todas iguais. Resposta: C QUÍMICA A 4– 5. (UFSCar) – A tabela apresenta os valores de ponto de ebulição (PE) de alguns compostos de hidrogênio com elementos dos grupos 14, 15 e 16 da tabela periódica. Grupo 14 Grupo 15 Grupo 16 compostos PE (°C) compostos PE (°C) compostos PE (°C) 2° período CH4 X NH3 Y H 2O + 100 3° período SiH4 – 111 PH3 – 88 H 2S – 60 4° período GeH4 – 88 AsH3 – 62 H2Se Z Os compostos do grupo 14 são formados por moléculas apolares, enquanto os compostos dos grupos 15 e 16 são formados por moléculas polares. Considerando as forças intermoleculares existentes nesses compostos, as faixas estimadas para os valores de X, Y e Z são, respectivamente, a) > – 111, > – 88 e > – 60. b) > – 111, > – 88 e < – 60. c) < – 111, < – 88 e > – 60. d) < – 111, < – 88 e < – 60. e) < – 111, > – 88 e > – 60. RESOLUÇÃO: No grupo 14, todas as substâncias são apolares e, portanto, quanto maior a massa molar, maior o ponto de ebulição (X < –111). No grupo 15, o NH3 apresenta associações mais fortes entre suas moléculas (ligação de hidrogênio) que o PH3 e, portanto, Y > – 88. No grupo 16, o H2O apresenta ligações de hidrogênio entre suas moléculas, tendo ponto de ebulição anormalmente elevado. O H2S e o H2Se são moléculas polares e apresentam, ambos, forças de van der Waals do tipo dipolo permanente entre suas moléculas. Como o tipo das forças é o mesmo, quanto maior a massa molar, maior o ponto de ebulição e, portanto, Z > – 60. Resposta: E Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:18 Page 5 MÓDULO 3 Soluções e Titulometria 1. O gráfico abaixo mostra a solubilidade (S) de K2Cr2O7 sólido em água, em função da temperatura (t). Uma mistura constituída de 30 g de K2Cr2O7 e 50 g de água, a uma temperatura inicial de 90°C, foi deixada esfriar lentamente e com agitação. A que temperatura aproximada deve começar a cristalizar o K2Cr2O7? 2. (UNESP) – O etanotiol (CH3CH2—SH) é uma substância tóxica e tem um odor tão forte que uma pessoa pode detectar 0,016 mol disperso em 5,0 x 1010 gramas de ar. Sabendo-se que a densidade do ar é 1,25 g/L e supondo distribuição uniforme do etanotiol no ar, a quantidade limite, em mol/L, que uma pessoa pode detectar é: a) 1,6 x 10–2 b) 2,0 x 10–11 c) 2,5 x 10–11 –13 –23 d) 4,0 x 10 e) 1,0 x 10 RESOLUÇÃO: Como a densidade do ar é 1,25 g/L, temos: 1,25 g ––––––– 1 L 5,0 x 1010 g ––––––– x x = 4,0 x 1010 L de ar Cálculo da quantidade limite em mol/L: 0,016 mol ––––––– 4,0 x 1010 L y ––––––– 1 L y = 4,0 x 10–13 mol Concentração em mol/L = 4,0 . 10–13 mol/L Resposta: D a) 25°C d) 70°C b) 45°C e) 80°C c) 60°C RESOLUÇÃO: Cálculo da quantidade de sal dissolvido em 100 g de H2O: 30 g de K2Cr2O7 x ⎯→ 50 g de H2O ←⎯ 100 g de H2O x = 60 g de K2Cr2O7 Observa-se que 60 g de K2Cr2O7 saturam 100 g de H2O a 70°C (solução saturada sem corpo de fundo), portanto a cristalização do sal começa aproximadamente a 70°C. QUÍMICA A Resposta: D –5 Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:18 Page 6 3. Técnicos realizaram medições em amostras de água próxima ao reator 2 da usina de Fukushima e constataram a presença de até 200 becquerels/cm3 de iodo-131. As pessoas estão ingerindo pastilhas de iodeto de potássio, distribuídas pelas autoridades, para evitar a absorção de radiação, uma vez que a glândula tireoide, ficando saturada de iodo limpo, evita que o iodo radioativo se instale. Um químico necessitou preparar 250 mL de solução 0,200 mol/L de KI, porém, no laboratório onde o trabalho estava sendo desenvolvido, havia disponível somente solução aquosa de KI a 40% (m/V). Dados: Massas molares em g/mol: K = 39 I = 127 O volume em mL de solução de KI a 40% necessário para preparar a nova solução foi: a) 0,20 b) 1,25 c) 2,50 d) 5,00 e) 20,75 RESOLUÇÃO: Cálculo da massa de KI: 1 L ––––––– 0,200 mol 0,250 L ––––––– x x = 0,050 mol 1 mol ––––––– 166 g 0,050 mol ––––––– y y = 8,3 g 5. (FUVEST) – Para se determinar o conteúdo de ácido acetilsalicílico (C9H8O4) num comprimido analgésico, isento de outras substâncias ácidas, 1,0 g do comprimido foi dissolvido numa mistura de etanol e água. Essa solução consumiu 20 mL de solução aquosa de NaOH, de concentração 0,10 mol/L, para reação completa. Ocorreu a seguinte transformação química: C9H8O4(aq) + NaOH(aq) ⎯→ NaC9H7O4(aq) + H2O(l) Logo, a porcentagem em massa de ácido acetilsalicílico no comprimido é de, aproximadamente: a) 0,20% b) 2,0% c) 18% d) 36% e) 55% Dado: massa molar C9H8O4 = 180 g/mol RESOLUÇÃO: Cálculo da quantidade em mol do NaOH que reagiu com o ácido: 1,0 L –––––––– 0,10 mol 20 . 10–3 L –––––––– x x = 2,0 . 10–3 mol Cálculo da massa do ácido no comprimido: O ácido acetilsalicílico e o hidróxido de sódio reagem na proporção em mols de 1:1. Cálculo do volume da solução: 40,0 g ––––––– 100 mL 8,3 g ––––––– x x = 20,75 mL 1,0 mol –––––––– 180 g 2,0 . 10–3 mol –––––––– y y = 0,36 g Resposta: E Cálculo da porcentagem em massa do ácido em 1,0 g do comprimido: 1,0 g –––––––– 100% 0,36 g –––––––– z z = 36% Resposta: D 4. (FUVEST) – É comum observarmos em rótulos de sucos concentrados a informação de que uma certa parte do suco deve ser misturada em certo volume de água para atingir uma solução com sabor mais apreciável. A diminuição da concentração pela adição do solvente é denominada de diluição. Se adicionarmos 80 mL de água a 20 mL de uma solução 0,1 mol/L de hidróxido de potássio, obteremos uma solução de concentração igual a: a) 0,010 mol/L b) 0,020 mol/L c) 0,025 mol/L d) 0,040 mol/L e) 0,050 mol/L RESOLUÇÃO: M1V1 = M2V2 QUÍMICA A 0,1 mol/L . 20 mL = M2 (20 + 80) mL M2 = 0,020 mol/L Resposta: B 6– Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:18 Page 7 MÓDULO 4 Propriedades Coligativas e Tabela Periódica 1. Considere clorofórmio, etanol e água, todos líquidos, à temperatura ambiente. A dependência das pressões de vapor dos três líquidos em função da temperatura é mostrada no gráfico a seguir. 2. (FUVEST) – Numa mesma temperatura, foram medidas as pressões de vapor dos três sistemas abaixo. x 100 g de benzeno y 5,00 g de naftaleno dissolvidos em 100 g de benzeno (massa molar do naftaleno = 128 g/mol) z 5,00 g de naftaceno dissolvidos em 100 g de benzeno (massa molar do naftaceno = 228 g/mol) Os resultados, para esses três sistemas, foram: 105,0, 106,4 e 108,2 mmHg, não necessariamente nessa ordem. Tais valores são, respectivamente, as pressões de vapor dos sistemas: a) Na temperatura de 60ºC, o etanol é o líquido que apresenta maior pressão de vapor. b) As forças de atração intermoleculares dos líquidos aumentam na seguinte ordem: etanol < água < clorofórmio. c) Com os dados do gráfico, pode-se afirmar que, sob uma mesma pressão, o ponto de ebulição do etanol é menor do que o do clorofórmio. d) Na pressão de 800 mmHg e temperatura de 90ºC, a água é a única substância no estado líquido. e) O gráfico estabelece uma relação inversamente proporcional da temperatura com a pressão máxima de vapor. RESOLUÇÃO: A PMV aumenta com a temperatura. O líquido mais volátil é o clorofórmio, pois suas moléculas estabelecem forças intermoleculares menos intensas, enquanto a água é o menos volátil, pois estabelece forças mais intensas do tipo ligação de hidrogênio. A 800 mmHg e temperatura de 90ºC, o único ponto de ebulição que não foi atingido é o da água, portanto se encontra no estado líquido, enquanto o clorofórmio e o etanol já são gasosos. Resposta: D 106,4 108,2 a) x y z b) y x z c) y z x d) x z y e) z y x RESOLUÇÃO: O efeito coligativo é diretamente proporcional ao número de partículas dispersas por unidade de volume. Quanto maior o número de partículas dispersas, menor a pressão de vapor. Sistema x: somente solvente, portanto não apresenta partículas dispersas (maior pressão de vapor). Sistema y: quantidade em mol de partículas dispersas: 1 mol ––––––––––– 128 g ny ––––––––––– 5,00 g ny = 0,04 mol Sistema z: quantidade em mol de partículas dispersas: 1 mol –––––––––– 228 g nz –––––––––– 5,00 g nz = 0,02 mol Portanto: Px > Pz > Py Resposta: C QUÍMICA A A leitura dos dados permite afirmar: 105,0 –7 Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 22/08/12 10:04 Page 8 3. (UNESP) – A solução aquosa que apresenta menor ponto de congelação, maior ponto de ebulição e maior pressão osmótica é a de a) CaBr2 de concentração 0,10 mol/L. b) KBr de concentração 0,20 mol/L. c) Na2SO4 de concentração 0,10 mol/L. d) glicose (C6H12O6) de concentração 0,50 mol/L. e) HNO3 de concentração 0,30 mol/L. RESOLUÇÃO: Quanto maior a quantidade de partículas dispersas por litro de solução, menor será o ponto de congelação da solução, maior o ponto de ebulição e maior a pressão osmótica. Cálculo do número de partículas dispersas por litro: 2+ + 2 Br– a) CaBr2 ⎯⎯⎯→ Ca 14243 ↓ ↓ 1 mol –––––––– 3 mols de partículas 0,10 mol –––––– x 4. (UNIFESP) – Na tabela a seguir, é reproduzido um trecho da classificação periódica dos elementos. B C N O F Ne Al Si P S Cl Ar Ga Ge As Se Br Kr A partir da análise das propriedades dos elementos, está correto afirmar que a) a afinidade eletrônica do neônio é maior que a do flúor. b) o fósforo apresenta maior condutividade elétrica que o alumínio. c) o nitrogênio é mais eletronegativo que o fósforo. d) a primeira energia de ionização do argônio é menor que a do cloro. e) o raio do íon Al3+ é maior que o do íon Se2–. x = 0,30 mol de partículas dispersas b) KBr ⎯⎯⎯⎯→ + + Br– K 123 RESOLUÇÃO: As variações das propriedades periódicas citadas são: ↓ ↓ 1 mol –––––––––– 2 mols de partículas 0,20 mol –––––––– y y = 0,40 mol de partículas dispersas 2– c) Na2SO4 ⎯⎯⎯→ 2 Na+ + SO4 14243 ↓ ↓ 1 mol –––––––– 3 mols de partículas 0,10 mol –––––– z z = 0,30 mol de partículas dispersas d) C6H12O6 ⇒ 0,50 mol de partículas dispersas (solução molecular) – e) HNO3 ⎯⎯⎯→ H+ + NO3 14243 ↓ ↓ 1 mol –––––––– 2 mols de partículas 0,30 mol –––––– w w = 0,60 mol de partículas dispersas Observação: Estamos admitindo o ácido 100% ionizado. Resposta: E QUÍMICA A 8– Concluímos que o nitrogênio é mais eletronegativo que o fósforo. O íon Se2– tem maior número de camadas eletrônicas sendo, portanto, maior que o íon Al3+. Resposta: C Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:18 Page 9 5. Analisando o gráfico acima, conclui-se que A corresponde à propriedade: QUÍMICA A RESOLUÇÃO: Analisando o gráfico, notamos que os metais alcalinos admitem os maiores valores para a propriedade A, portanto está caracterizada a propriedade do raio atômico, pois os metais alcalinos apresentam baixas energia de ionização, eletronegatividade, afinidade eletrônica e densidade. Resposta: B –9 Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 31/08/12 11:41 Page 10 MÓDULO 5 1. “As principais diretrizes para a prática química voltada à sustentabilidade constituem os chamados 12 princípios da Química Verde, a saber: 1) prevenção; 2) economia de átomos; 3) reações com compostos de menor toxicidade; 4) desenvolvimento de compostos seguros; 5) diminuição do uso de solventes e auxiliares; 6) eficiência energética; 7) uso de substâncias renováveis; 8) evitar a formação de derivados; 9) catálise; 10) desenvolvimento de compostos degradáveis; 11) análise em tempo real para a prevenção da poluição; 12) química segura para a prevenção de acidentes.” “Anualmente são produzidos mais de 2 milhões de toneladas de ácido adípico, a matéria-prima para a fabricação do nylon-6,6, um material plástico rígido, resistente à abrasão e ao calor, com amplo emprego no campo da engenharia mecânica. Uma alternativa para a manufatura de ácido adípico, conhecida como síntese de Draths-Frost, ocorre por meio de conversão de glucose, um material de partida inócuo e renovável, utilizando Escherichia coli.” (Fonte: Química Verde: fundamentos e aplicações – EdUFSCar) As funções orgânicas presentes no composto de partida são a) álcool e éter. b) cetona e ácido. c) álcool e cetona. d) fenol e éter. e) fenol e álcool. RESOLUÇÃO: • O composto de partida é a D-glucose: QUÍMICA A Resposta: A 10 – Funções Orgânicas 2. (ITA) – O composto mostrado abaixo é um tipo de endorfina, um dos neurotransmissores produzidos pelo cérebro. a) Transcreva a fórmula estrutural da molécula; b) Circule todos os grupos funcionais; c) Nomeie cada um dos grupos funcionais circulados. RESOLUÇÃO: Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:18 Page 11 3. (VUNESP) – Homens que começam a perder cabelo na faixa dos 20 anos podem ter maior risco de câncer de próstata no futuro. A finasterida – medicamento usado no tratamento da calvície – bloqueia a conversão da testosterona em um androgênio chamado di-hidrotestosterona (DHT), que se estima estar envolvido na queda de cabelos. O medicamento também é usado para tratar câncer de próstata. d) Éter, álcool, enol, C11H26O4. e) Fenol, álcool, cetona, éter, C17H26O4. RESOLUÇÃO: (www.agencia.fapesp.br. Adaptado.) A fórmula molecular é Sobre a DHT, cuja fórmula está representada, é correto afirmar que a) é um hidrocarboneto aromático de fórmula molecular C19H30O2. b) é insolúvel em água e tem fórmula molecular C17H26O2. c) apresenta as funções fenol e cetona e fórmula molecular C19H30O2. d) é apolar e apresenta fórmula molecular C17H29O2. e) apresenta as funções álcool e cetona e fórmula molecular C19H30O2. C17H26O4 . Resposta: E 5. “A cafeína é tóxica. Estima-se que uma dose de cerca de 10 g ingerida oralmente por um adulto de estatura mediana seria fatal. Como o conteúdo de uma xícara de café varia entre 80 e 180 mg, dependendo do método de preparo, seria preciso tomar algo em torno de 55 a 125 xícaras ao mesmo tempo para receber uma dose total”. (Penny LeCouteur; Jay Burreson. Os Botões de Napoleão, p. 239) RESOLUÇÃO: Observando a fórmula da cafeína, podemos concluir: Sua fórmula molecular é C19H30O2 e as funções são álcool e cetona. Resposta: E Não possui átomo de carbono secundário. Possui átomo de carbono quaternário. É uma cadeia heterocíclica e insaturada. Contém anel aromático. Possui fórmula molecular C8H9N4O2. RESOLUÇÃO: QUÍMICA A 4. A fórmula estrutural abaixo representa uma substância resinosa chamada gingerol, que possui o gosto picante característico do gengibre. Essa substância é utilizada para aromatizar refrigerantes, cervejas, aguardentes e compostos. As funções orgânicas presentes nesse composto e sua fórmula molecular são: a) b) c) d) e) a) Álcool, fenol, cetona, C16H25O4. b) Éter, álcool, aldeído, fenol, C11H23O4. Resposta: C c) Fenol, álcool, cetona, éter, C17H23O4. – 11 Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:18 Page 12 MÓDULO 6 Isomeria 1. Todas as afirmações desta questão estão relacionadas ao fenômeno da isomeria dos compostos orgânicos. I. São 2 os isômeros de posição do dicloropropano. II. Existem os isômeros cis e trans para o composto: CH3 — C(CH3) = C(Br) — CH3. III.Eteno e ciclobutano possuem a mesma fórmula mínima, mas não a mesma fórmula molecular. IV. Propanona e propanal possuem as mesmas fórmulas mínima e molecular. V. Ácido butanoico e acetato de etila possuem a mesma fórmula molecular, mas não a mesma fórmula estrutural. VI.Existem 2 isômeros com atividade óptica que apresentam a fórmula: CH3 — CH(Br) — CH2 — CH3. São falsas apenas as afirmações a) I e II. b) III e IV. d) II e III. e) IV e V. RESOLUÇÃO: As afirmações I e II são falsas: c) V e VI. 2. (UNESP) – As moléculas de cis-dibromoeteno (I) e trans-dibromoeteno (II) têm a mesma massa molar e o mesmo número de elétrons, diferindo apenas no arranjo de seus átomos: À temperatura ambiente, é correto afirmar que a) os dois líquidos possuem a mesma pressão de vapor. b) cis-dibromoeteno apresenta maior pressão de vapor. c) as interações intermoleculares são mais fortes em (II). d) trans-dibromoeteno é mais volátil. e) as duas moléculas são polares. RESOLUÇÃO: O composto (I) cis-dibromoeteno é polar. O composto (II) trans-dibromoeteno é apolar: O composto polar (cis-dibromoeteno) apresenta forças intermoleculares mais fortes, portanto apresenta maior ponto de ebulição e menor pressão de vapor, sendo menos volátil. Resposta: D O composto não possui isomeria geométrica. Resposta: A QUÍMICA A 12 – Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:18 Page 13 3. Os norte-americanos Alan Mac Diarmid e Alan Heeger e o japonês Hideki Shirakawa foram os ganhadores do Prêmio Nobel de Química de 2000, honraria concedida pela Real Academia Sueca de Ciências. Eles são os responsáveis por uma pesquisa publicada na década de 1970 e que provou que os polímeros, tradicionalmente conhecidos como isolantes elétricos, também podem ter função inversa, ou seja, conduzir eletricidade. Para se tornar um condutor, o polímero precisa, como um metal, ter elétrons livres, e a primeira condição para que isso ocorra é que exista uma alternância entre as ligações simples e duplas de carbono, situação conhecida como ligação dupla conjugada. Tal configuração é encontrada no poliacetileno, um polímero composto por várias moléculas de acetileno, representado na figura. H nH—C C—H acetileno C C C H C C H H H H H C C C H C C C H H poliacetileno H Na estrutura da testosterona, o número de átomos de carbono ligados a quatro grupos diferentes e os grupos funcionais são, respectivamente, a) 4, ácido carboxílico e álcool. b) 5, aldeído e fenol. c) 6, aldeído e álcool. d) 6, cetona e álcool. e) 5, cetona e éter. RESOLUÇÃO: Mas, para se tornar um bom condutor elétrico, o polímero também precisa passar por um processo chamado de “dopagem”, que lhe dará a capacidade de ganhar ou perder elétrons por meio de reações de oxidação ou redução. São os “buracos” abertos por aqueles processos na cadeia de elétrons que permitem a passagem da corrente elétrica. Fazendo-se a oxidação do poliacetileno com vapor de iodo, este arranca elétrons do polímero criando os “buracos”. Qual é a isomeria presente no polímero? a) Geométrica. b) Plana de cadeia. c) Plana de posição. d) Tautomeria. e) Óptica. • Os grupos funcionais são cetona e álcool. • Os átomos de carbono assinalados são quirais (4 ligantes diferentes). Resposta: D RESOLUÇÃO: C C C • H H H C C H H A isomeria é geométrica e o isômero é trans. Resposta: A 5. (FUVEST) – O número de compostos isômeros representados pela fórmula C3H6Br2 é: a) 2 b) 3 c) 4 d) 5 e) 6 RESOLUÇÃO: QUÍMICA A Resposta: D 4. Pesquisas na área médica têm associado o câncer de próstata e a calvície ao hormônio DHT, um subproduto da testosterona, o principal hormônio masculino. Algumas drogas desenvolvidas nos últimos anos têm como função combater o DHT. No entanto, essas drogas têm efeitos colaterais. Uma substância produzida na digestão da soja combate o DHT. Por isso, alimentos à base de soja podem auxiliar no combate ao DHT. A figura a seguir apresenta a fórmula estrutural da testosterona. – 13 Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:18 Page 14 MÓDULO 7 Reações Orgânicas I 1. Em geral, as sínteses catalíticas, devido à elevada seletividade, são mais eficientes, limpas e econômicas, permitem a reutilização do catalisador, o uso de matérias-primas renováveis ou a redução da quantidade de reagentes, sendo consideradas um dos principais pilares da Química Verde. Em 2006, a companhia Merck recebeu o prêmio “Presidential Green Chemistry Challenge”, na categoria “Rotas Sintéticas Alternativas”, por propor uma síntese catalítica inovadora – que conta com seis etapas a menos que a rota tradicional – para a obtenção de sitagliptina, o princípio ativo do fármaco Januvia®, empregado para o tratamento de diabetes tipo II: 2. A adição de HBr a um alceno pode ocorrer segundo a regra de Markovnikov, na qual o H vai para o carbono mais hidrogenado da dupla, segundo a equação: H2C = CH — CH3 + HBr → H3C — CH — CH3 | propeno Br 2-bromopropano A adição, se ocorrer na presença de um peróxido, ocorre de maneira inversa à Markovnikov: peróxido H2C = CH — CH3 + HBr ⎯⎯⎯→ H2C — CH2 — CH3 | Br 1-bromopropano A substância que, reagindo com HBr com ou sem peróxido, irá originar o mesmo produto é: (Química Verde: fundamentos e aplicações – EdUFSCar) A segunda etapa do processo, que envolve o uso de catalisador, é uma a) hidrogenação. b) oxidação. c) esterificação. d) substituição. e) cloração. RESOLUÇÃO: RESOLUÇÃO: QUÍMICA A Resposta: E Resposta: A 14 – Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 22/08/12 10:11 Page 15 3. (PUC-2012-Junho) – Os álcoois são uma importante matéria-prima para a síntese de diversos produtos. A substância A é obtida a partir da reação do propan-1-ol e o ácido acético em meio ácido. A substância B é formada na oxidação branda do butan-2-ol, utilizando KMnO4 em meio ácido como oxidante. A desidratação intermolecular do etanol em meio de ácido sulfúrico a quente forma a substância C. As substâncias A, B e C são, respectivamente, a) acetato de propila, butanal e acetato de etila. b) acetato de propila, butanona e etoxietano. c) propanoato de etila, ácido butanoico e etoxietano. d) etoxipropano, butanona e acetato de etila. e) etoxipropano, ácido butanoico e eteno. RESOLUÇÃO: A reação entre o propan-1-ol e o ácido acético é uma reação de esterificação, que forma um éster e água. A equação está a seguir: O C — CH3 → H3C — CH2 — CH2 — OH + propan-1-ol HO ácido etanoico O || → H3C — CH2 — CH2 — O — C — CH3 + H2O acetato de propila (A) O composto B é uma cetona, pois a oxidação de um álcool secundário (butan-2-ol) forma uma cetona. A equação está descrita a seguir: 4. (FUVEST) Analisando a fórmula estrutural do mestranol, um anticoncepcional, foram feitas as seguintes previsões sobre seu comportamento químico: I. deve sofrer hidrogenação. II. pode ser esterificado, em reação com um ácido carboxílico. III. deve sofrer saponificação, em presença de soda cáustica. Dessas previsões a) apenas a I é correta. b) apenas a II é correta. c) apenas a I e a II são corretas. d) apenas a II e a III são corretas. e) a I, a II e a III são corretas. RESOLUÇÃO: Observando a estrutura do mestranol e analisando as previsões, temos: I. Correta. Compostos insaturados sofrem reação de adição, por exemplo, hidrogenação: OH O | KMnO4/H+ || H3C — CH2 — CH — CH3 ⎯⎯⎯⎯→ H3C — CH2 — C — CH3 + H2O butan-2-ol [O] butanona (B) A desidratação intermolecular de um álcool forma um éter. A equação está descrita a seguir: 2 H3C — CH2 — OH → H3C — CH2 — O — CH2 — CH3 + H2O etanol etoxietano (C) II. Correta. Esterificação é a reação entre um ácido carboxílico e um álcool. Na estrutura do mestranol observamos a presença do grupo funcional —OH (álcool). → R’COOR + H O R — OH + R’COOH ← 2 III. Incorreta. Saponificação é a reação entre éster derivado de ácido graxo e base forte. Na estrutura não observamos a presença da função éster. A reação de um ácido graxo com base forte também produz sabão. Resposta: C – 15 QUÍMICA A Resposta: B Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 22/08/12 10:13 Page 16 5. (MACKENZIE-2012-Junho) – A benzocaína, cuja fórmula estrutural está representada a seguir, é um anestésico local, usado como calmante para dores, que atua bloqueando a condução de impulsos nervosos e diminuindo a permeabilidade da membrana neuronal ao iodeto de sódio. III.Falsa. A benzocaína possui funções amina e éster. IV. Falsa. A benzocaína possui caráter básico, devido à presença do grupo amina, e sua fórmula molecular é: De acordo com a fórmula estrutural dada, considere as afirmações I, II, III e IV. I. O etanol é um dos reagentes utilizados para a obtenção da benzocaína. II. A hidrólise ácida da benzocaína produz o ácido paminobenzoico. III. A benzocaína possui os grupos funcionais cetona, éter e amina aromática. IV. A benzocaína apresenta caráter básico e fórmula molecular C9H13NO2. São verdadeiras somente as afirmações a) I, II e III. b) II e IV. d) II, III e IV. e) I e III. c) I e II. RESOLUÇÃO: I. Verdadeira. A reação de esterificação para a obtenção da benzocaína é: II. Verdadeira. A reação é reversível. A hidrólise ácida da bezocaína produz o ácido p-amino benzoico. QUÍMICA A 16 – C9H11NO2 Resposta: C Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:18 Page 17 8 Reações Orgânicas II (Petróleo, Polímeros e Bioquímica) 1. Os vários componentes do petróleo são separados por um processo denominado destilação fracionada. Em sua destilação, alguns hidrocarbonetos são separados na ordem indicada no esquema abaixo. A ordem de destilação desses componentes do petróleo está justificada pela seguinte afirmação: a) Os alcanos são os hidrocarbonetos mais voláteis. b) Os hidrocarbonetos são líquidos de baixo ponto de ebulição. c) O aumento da massa molar dos hidrocarbonetos provoca uma maior volatilidade. d) O ponto de ebulição dos hidrocarbonetos aumenta com o aumento da massa molar deles. e) Gasolina com octanagem 80 significa que ela é constituída de 80% de isoctano e 20% de heptano e entra em combustão a 80°C. RESOLUÇÃO: Quanto maior a massa molar, maior o PE e menor a volatilidade. Resposta: D 2. Os glicídios, os lipídios e as proteínas são constituintes essenciais do organismo humano, além de serem os principais nutrientes geradores de energia para manter as funções vitais dos animais. A respeito desses compostos, é correto afirmar que a) a glicose, que é uma ose, ao chegar ao intestino, tem de ser hidrolisada pela ação das enzimas digestórias (biocatalisadores) para, depois, ser absorvida. b) glicerídeos são ácidos carboxílicos de grande cadeia carbônica, denominados ácidos graxos, que reagem com NaOH produzindo sabões. c) cerídeos ou ceras são lipídios formados pela esterificação de ácidos graxos superiores com o glicerol. d) os aminoácidos apresentam caráter anfótero, pois o grupo carboxílico apresenta caráter ácido e o grupo amino apresenta caráter básico. e) quimicamente as proteínas são formadas pela união entre aminoácidos, por meio de ligações peptídicas, que se estabelecem entre o grupo amino de um aminoácido e o grupo amino de outro aminoácido. RESOLUÇÃO: a) Incorreta. A glicose, por ser uma ose (monossacarídeo), não sofre hidrólise. b) Incorreta. Glicerídeos são ésteres de ácidos graxos e glicerol (reação de esterificação). c) Incorreta. Cerídeos são ésteres de ácidos graxos e álcoois superiores (reação de esterificação). d) Correta. e) Incorreta. As proteínas são formadas pela união entre aminoácidos, por meio de ligações peptídicas, que se estabelecem entre o grupo amino de um aminoácido e o grupo ácido de outro aminoácido. Resposta: D QUÍMICA A MÓDULO – 17 Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:18 Page 18 3. A primeira usina de produção de biodiesel no Brasil foi inaugurada em março de 2005, em Cássia (MG). A unidade da Agropalma inaugurada utiliza como matéria-prima resíduos do processamento da palma. A empresa tem capacidade de produzir oito milhões de litros de biodiesel por ano. A produção do biodiesel a partir de óleos vegetais é representada pela equação: 4. As proteínas constituem a maior parte dos componentes não aquosos e apresentam uma variedade de funções nas células. As ligações peptídicas possíveis entre os vinte aminoácidos são responsáveis pela formação das proteínas. Esse tipo de ligação ocorre na reação química seguinte, que representa a síntese de um dipeptídeo: CH3CH(NH2)COOH + valina → → CH3CH(NH2)CONHCHCH(CH3)2COOH + H2O A estrutura que representa o aminoácido valina é a) (CH3)2CHCH2CH(NH2)COOH. b) (CH3)2CHCH(NH2)COOH. c) HOCH2(CH3)CHCH(NH2)COOH. d) CH3CH(CH3)CHCH(NH2)COOH. e) CH3CH(NH2)COOH. RESOLUÇÃO: A reação química que representa a síntese de um dipeptídeo é: em que R1, R2 e R3 são cadeias carbônicas de 7 a 23 átomos de carbono. Sobre a síntese do biodiesel: I. R1, R2 e R3 são cadeias carbônicas saturadas. II. A reação é chamada de transesterificação. III.O biodiesel, na equação, é uma mistura de ésteres, de fórmulas: O R1 – C O , R2 – C OC2H5 O e R3 – C OC2H5 Está(ão) correta(s) apenas a) I. b) II. d) I e II. e) II e III. RESOLUÇÃO: I. Incorreta. Os óleos apresentam cadeia insaturada. → éster 2 + álcool 1 II. Correta. Éster 1 + álcool 2 ← III.Correta. Resposta: E QUÍMICA A 18 – A estrutura da valina é: OC2H5 Resposta: B c) III. (CH3)2CHCH(NH2)COOH Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:18 Page 19 5. (FATEC) – Polimerização por condensação ocorre quando, no processo de formação das macromoléculas, há eliminação de moléculas pequenas. Um exemplo desse tipo de polimerização é a produção de poliéster: O O C — OH + n HO — CH2 — CH2 — OH → n HO — C → O O —C C — O — CH2 — CH2 — O —n + 2n H2O Também pode resultar em polimerização por condensação a interação, em condições adequadas, do seguinte par de substâncias: a) COOH e CH3 — CH2 — OH b) CH CH2 e CH3 — CH2 — OH c) HOOC — CH2 — CH2 — COOH e H2N — CH2 — CH2 — NH2 d) HOOC — CH2 — CH2 — COOH e CH3 — O — CH2 — CH2 — O — CH3 e) H2C CH — CH3 e H2C C — CH3 CH3 QUÍMICA A RESOLUÇÃO: Diácido com diamina produz poliamida. Resposta: C – 19 Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 31/08/12 11:41 Page 20 MÓDULO 9 Teoria Atômico-Molecular e Cálculo Estequiométrico 1. O ferro é um metal essencial para a vida, responsável pela formação da hemoglobina, da mioglobina e de certas enzimas. A dose diária recomendada é de cerca de 15 mg para adultos e de 30 mg para gestantes. Café ou chá em grandes quantidades inibem a absorção de ferro. O ferro ajuda no crescimento, promove a resistência às doenças, evita a fadiga, a anemia e assegura uma boa tonalidade à pele. Supondo que uma colher de sopa de feijão possua cerca de 4,4 · 10–5 mol de ferro, uma gestante, para obter a quantidade diária de ferro recomendada, deverá ingerir Dado: massa molar do Fe (g/mol) = 56. a) 4 colheres de sopa de feijão. b) 6 colheres de sopa de feijão. c) 8 colheres de sopa de feijão. d) 10 colheres de sopa de feijão. e) 12 colheres de sopa de feijão. RESOLUÇÃO: Cálculo da massa de ferro em 4,4 . 10–5 mol: 1 mol –––––– 56 g 4,4 . 10–5 mol –––––– x x = 246,4 . 10–5 g ∴ 2,46 . 10–3 g ≅ 2,5 mg Cálculo da quantidade diária de ferro recomendada para gestantes: 2,5 mg –––––––– 1 colher 30 mg –––––––– y y = 12 colheres. Resposta: E 2. A análise de um composto de ferro utilizado no tratamento de anemia apresentou 21,05% de enxofre e 42,10% de oxigênio. Provavelmente, trata-se do (Dados: massas molares em g/mol: Fe = 56, S = 32, O = 16.) a) sulfato de ferro (II). b) sulfato de ferro (III). c) sulfito de ferro (II). d) sulfito de ferro (III). e) tiossulfato de ferro (II). RESOLUÇÃO: Cálculo do número de mols de cada elemento em 100g do composto: 1 mol de S –––––––––––– 32 g de S x –––––––––––– 21,05 g de S x = 0,657 mol de S. 1 mol de O –––––––––––– 16 g de O y –––––––––––– 42,10 g de O y = 2,625 mol de O. Massa de ferro = 100 g – 21,05 g – 42,10 g = 36,85 g 1 mol de Fe –––––––––––– 56 g de Fe z –––––––––––– 36,85 g de Fe z = 0,658 mol de Fe. Proporção em mols de cada elemento no composto (dividir pelo menor): 0,658 Fe: –––––– = 1 0,657 0,657 S: –––––– = 1 0,657 2,625 O: –––––– = 4 0,657 Fórmula mínima do composto iônico: 2+ Fe1(S1O4)2– ⇒ sulfato de ferro (II). Resposta: A QUÍMICA A 20 – Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:18 Page 21 RESOLUÇÃO: Equação da reação: EuCl2(s) + 2AgNO3(aq) → 2AgCl(s) + Eu(NO3)2(aq). produz 1 mol de EuCl2 ––––––––– 2 mol de AgCl ↓ ↓ 233 g –––––––––––– 2 x 143,5 g x –––––––––––– 1,11 g x = 0,90 g de EuCl2. Pureza de EuCl2 na amostra: 1,00 g ––––––––––– 100% 0,90 g de EuCl2 ––––––––––– y y = 90% de pureza. Resposta: D 4. Compostos hidratados são sólidos que apresentam moléculas de água em sua estrutura e são mais comuns do que se imagina. Um exemplo disso são os tetos dos cômodos de nossas casas, que podem estar rebaixados com placas de gesso, que contêm o sulfato de cálcio di-hidratado, CaSO4 . 2 H2O. A determinação do grau de hidratação é feita experimentalmente. No laboratório, um aluno pesou 1,023 g de um composto hidratado de coloração vermelha e aqueceu o sólido num cadinho de porcelana até desidratação completa, obtendo 0,603 g de sulfato de cobalto(II) anidro, CoSO4, que tem coloração azul. Após fazer corretamente os cálculos, o aluno descobriu que o nome do composto hidratado era (Dados: massas molares (g/mol): H2O = 18; CoSO4 = 155.) a) sulfato de cobalto(II) tri-hidratado. b) sulfato de cobalto(II) tetra-hidratado. c) sulfato de cobalto(II) penta-hidratado. d) sulfato de cobalto(II) hexa-hidratado. e) sulfato de cobalto(II) hepta-hidratado. RESOLUÇÃO: Massa de água que foi eliminada: 1,023 g – 0,603 g = 0,420 g. Equação da reação de desidratação: CoSO4 . x H2O → CoSO4 + x H2O 1 mol x mol 123 123 ↓ ↓ 0,603 g –––– 0,420 g 155 g –––– x . 18 g x=6 Fórmula do sal: CoSO4 . 6 H2O ⇒ sulfato de cobalto (II) hexa-hidratado. Resposta: D QUÍMICA A 3. Uma amostra de dicloreto de európio (EuCl2) de massa 1,00 g é tratada com excesso de uma solução de nitrato de prata produzindo 1,11 g de um precipitado branco. Qual a pureza da amostra inicial? (Dados: massas molares em g/mol: N = 14, O = 16, Cl = 35,5, Ag = 108, Eu = 162.) a) 68%. b) 75%. c) 83%. d) 90%. e) 93%. – 21 Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:18 Page 22 MÓDULO 1 0 Termoquímica e Cinética Química 1. (FUVEST-SP) – As reações, em fase gasosa, representadas pelas equações I, II e III, liberam, respectivamente, as quantidades de calor Q1 J, Q2 J e Q3 J, sendo Q3 > Q2 > Q1. 2. A obtenção do aço na siderurgia é feita pela redução de minérios de ferro. A equação global desse processo poderia ser representada por I) 2NH3 + 5/2O2 → 2NO + 3H2O .......... ΔH1 = – Q1J. II) 2NH3 + 7/2O2 → 2NO2 + 3H2O .......... ΔH2 = – Q2J. III)2NH3 + 4O2 → N2O5 + 3H2O ........... ΔH3 = – Q3J. Fe2O3(s) + 3C(s) → 2Fe(s) + 3CO(g). A variação de entalpia da reação global, em kcal, é a) –169. b) –117. c) +117. d) +169. e) +275. (Dados: ΔHfFe2O3(s) = –196,2 kcal/mol. ΔHfCO(g) = –26,4 kcal/mol.) Assim sendo, a reação representada por IV) N2O5 → 2NO2 +1/2O2.........................ΔH4 será a) exotérmica, com ΔH4 = (Q3 – Q1)J. RESOLUÇÃO: Fe2O3(s) + 3C(s) → 2Fe(s) + 3CO(g) kcal/mol: –196,2 0 0 3 (–26,4) b) endotérmica, com ΔH4 = (Q2 – Q1)J. ΔH = ∑ ΔHf produtos – ∑ ΔHf reagentes c) exotérmica, com ΔH4 = (Q2 – Q3)J. ΔH = [–79,2 – (–196,2)] kcal ⇒ ΔH = +117 kcal d) endotérmica, com ΔH4 = (Q3 – Q2)J. Resposta: C e) exotérmica, com ΔH4 = (Q1 – Q2)J. RESOLUÇÃO: Como foram fornecidas as equações termoquímicas, devemos aplicar a Lei de Hess para calcular a variação de entalpia da equação IV. Na determinação do ΔH4, deve-se inverter a equação III, conservando-se a equação II: III) N2O5 + 3H2O II) 2NH3 + → 2NH3 7/2O2 + → 2NO2 + 4O2 ΔH3 = + Q3 J 3H2O ΔH2 = – Q2 J –––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––– N2O5 → 2NO2 + 1/2O2 ΔH4 = (Q3 – Q2)J Sendo Q3 > Q2 > Q1, pode-se afirmar que ΔH4 > 0 e, portanto, a reação é endotérmica. Resposta: D 3. Para estudar a influência dos fatores superfície de contato, temperatura e concentração sobre a velocidade da reação: Fe(s) + 2 HCl(aq) → FeCl2(aq) + H2(g), um estudante realizou 5 experimentos, utilizando como reagentes amostras de ferro de formas diferentes, mas com os mesmos pesos, variando a concentração de HCl e a temperatura da reação. As condições iniciais dos experimentos foram: Forma da Concentração de Número do amostra de Temperatura °C HCl/mol . L–1 experimento ferro 1 Limalha 1 25 2 Limalha 2 25 3 Folha 1 20 4 Folha 1 18 5 Barra 1 18 QUÍMICA A A partir dos resultados desses experimentos, o estudante classificou, por ordem crescente, as velocidades de consumo da amostra de ferro em função do número do experimento. É correto afirmar que a classificação foi a) 4 – 3 – 5 – 1 – 2. b) 5 – 4 – 3 – 1 – 2. c) 4 – 3 – 5 – 2 – 1. d) 3 – 4 – 5 – 2 – 1. e) 5 – 4 – 3 – 2 – 1. RESOLUÇÃO: Maior superfície de contato: maior velocidade. Limalha > folha > barra Maior concentração: maior velocidade. Maior temperatura: maior velocidade. Resposta: B 22 – Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:18 Page 23 Após uma análise das entalpias dos reagentes, dos produtos e dos valores a, b, c e d, podemos afirmar que a a) reação é endotérmica e a presença do catalisador diminui o ΔH de a para b. b) reação é endotérmica e a representa o ΔH com a presença do catalisador. c) reação é exotérmica e a energia de ativação, sem a presença do catalisador, é representada por c. d) presença do catalisador diminui o ΔH da reação, representada por c. e) presença da catalisador diminui a energia de ativação de a para b e mantém constante o ΔH da reação, representado por d. RESOLUÇÃO: a → energia de ativação sem catalisador. b → energia de ativação na presença do catalisador. c → diferença de energia de ativação da reação na presença do calisador. d → variação de entalpia (ΔH) (independe do catalisador). Resposta: E 5. A decomposição de moléculas de ozônio representa um processo natural agravado pela interferência do homem na composição química da atmosfera. A poluição atmosférica, decorrente da emissão de gases utilizados em motores, além dos efeitos causados ao homem, altera a composição dos gases na atmosfera, causando a decomposição do ozônio. Uma das reações que pode ocorrer é NO(g) + O3(g) → NO2(g) + O2(g). Essa reação foi estudada em laboratório a 25°C e foram apresentados os seguintes resultados: Exp [NO] (mol . L–1) [O3] (mol . L–1) v (mol . L–1 . s–1) I 1,00 . 10–6 3,00 . 10–6 0,66 . 10–4 II 1,00 . 10–6 9,00 . 10–6 1,98 . 10–4 III 2,00 . 10–6 9,00 . 10–6 3,96 . 10–4 Assinale a alternativa incorreta: a) Trata-se de uma reação de primeira ordem em relação a cada um dos reagentes e a lei da velocidade pode ser expressa por v = k [NO] . [O3]. b) Se forem dobradas as concentrações de cada reagente, a velocidade da reação quadruplica. c) A 25°C, a constante de velocidade é igual a 2,2 . 107L . mol–1 . s–1. d) Se a experiência fosse feita a 35°C, o valor da constante de velocidade seria maior que a 25°C, independentemente das concentrações dos reagentes. e) Se as concentrações de NO e O3 fossem 1,00 . 10–6 mol/L e 6,00 . 10–6 mol/L, respectivamente, a velocidade da reação seria 1,92 . 10–4 mol . L–1 . s–1. RESOLUÇÃO: Triplicando [O3], a velocidade triplica ⇒ 1.ª ordem em relação a O3 (experiências I e II). Dobrando [NO], a velocidade dobra ⇒ 1.ª ordem em relação a NO (experiências II e III). v = k [NO] . [O3]. A 25°C, substituindo os valores da 1.ª experiência, temos: 0,66 . 10–4 = k . 1,00 . 10–6 . 3,00 . 10–6 k = 2,2 . 107L . mol–1 . s–1. O valor de k aumenta com o aumento da temperatura. Cálculo da velocidade da reação com as concentrações citadas na alternativa e: v = k . [NO] [O3] v = 2,2 . 107 . 1,00 . 10–6 . 6,00 . 10–6 v = 1,32 . 10–4 mol . L–1 . s–1. Resposta: E QUÍMICA A 4. O gráfico a seguir refere-se ao diagrama energético de uma reação química (reagentes → produtos), em que se veem destacados dois caminhos de reação: caminho � – reação normal; caminho � – reação com catalisador. – 23 Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:18 Page 24 MÓDULO 1 1 Equilíbrio Químico I 1. (PUC-MG) – A constante de equilíbrio (Kp) da decomposição do carbonato de cálcio → CaO(s) + CO (g) CaCO3(s) ← 2 2. O gráfico mostra a variação da concentração em mol/L, em função do tempo e a uma dada temperatura, para um determinado processo → 2 A (g). reversível representado pela equação genérica 3 A2(g) ← 3 vale 0,4 atm a 1.100 K. Assinale o gráfico que representa corretamente a evolução da pressão quando é introduzida progressivamente, dentro de um reator vazio (Pressão = 0), mantida a 1.100 K, uma certa quantidade de carbonato de cálcio. Dessa forma, segundo o gráfico, é incorreto afirmar que a) o sistema entrou em equilíbrio entre 30 e 45 minutos. b) a curva I representa a variação da concentração em mol/L da substância A2(g). c) esse processo tem valor de KC = 0,064. d) até atingir o equilíbrio, a velocidade média de consumo do reagente é de 0,04 mol. L–1. min–1. e) até atingir o equilíbrio, a velocidade média de formação do produto é de 0,08 mol. L–1. min–1. RESOLUÇÃO: O sistema entrou em equilíbrio no tempo 37,5 minutos, portanto, entre 30 e 45 minutos. A curva I representa a variação da concentração em mol/L da substância A2(g), pois se trata de um reagente. RESOLUÇÃO: CaCO3(s) → ← CaO(s) + CO2(g) Kp = pCO2 = 0,4 atm QUÍMICA A Atingindo o equilíbrio, a pressão total do sistema é a pressão exercida pelo CO2 igual a 0,4 atm e se mantém inalterada. Resposta: D 12 [A3]2 ∴ KC = 0,064. KC = –––––– ∴ KC = –––––– 2,53 [A2]3 Velocidade média até atingir o equilíbrio: Velocidade de consumo do reagente Δ M vm = –––––– A2 Δt vm A2 1,5 mol/L = –––––––––– ∴ vm = 0,04mol/L . min. A2 37,5 min Velocidade de formação do produto vm A3 ΔM 1 mol/L = –––––– = –––––––––– ∴ vm = 0,027 mol/L . min. A3 Δt 37,5 min Resposta: E 24 – Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:18 Page 25 → CH OH(g). CO(g) + 2H2(g) ← 3 Numa experiência de laboratório, colocaram-se 2 mols de CO e 2 mols de CH3OH num recipiente vazio de 1 L. Em condições semelhantes às do processo industrial, foi alcançado o equilíbrio. Quando a concentração de equilíbrio de H2 for x mol/L, a de CH3OH será a) 2 – x. x b) 2 – –– . 2 x c) –– . 2 d) 2 + x. x e) 2 + –– . 2 RESOLUÇÃO: Como não havia H2, no início não ocorre a reação direta, portanto, haverá a decomposição do CH3OH. CO + 2H2 → ← CH3OH Início 2 0 2 Reage e forma x/2 x x/2 Final 2 + x/2 x 2 – x/2 Resposta: B 4. O óxido de cálcio, conhecido comercialmente como cal virgem, é um dos materiais de construção utilizado há mais tempo. Para sua obtenção, a rocha calcária é moída e aquecida a uma temperatura de cerca de 900°C em diversos tipos de fornos, onde ocorre sua decomposição térmica. O principal constituinte do calcário é o carbonato de cálcio, e a reação de decomposição é representada pela equação → CaO(s) + CO (g). CaCO3(s) ← 2 Considerando-se que uma amostra de calcário foi decomposta a 900°C, em um recipiente fechado dotado de um êmbolo que permite ajustar o volume e a pressão do seu interior, e que o sistema está em equilíbrio, um procedimento adequado para aumentar a produção de óxido de cálcio seria a) aumentar a pressão do sistema. b) diminuir a pressão do sistema. c) acrescentar CO2 ao sistema, mantendo o volume constante. d) acrescentar CaCO3 ao sistema, mantendo a pressão e o volume constantes. e) retirar parte do CaCO3 do sistema, mantendo a pressão e o volume constantes. RESOLUÇÃO: Para aumentar a produção de óxido de cálcio, devemos deslocar o equilíbrio para a direita, sentido no qual ocorre aumento de volume de gases. → CaO(s) + CO (g) CaCO3(s) ← 2 0V 1V A adição ou a retirada de CaCO3(s) não afeta o equilíbrio. A adição de CO2 deslocará o equilíbrio para a esquerda, diminuindo o rendimento de CaO(s). A única alternativa correta é a diminuição da pressão do sistema, que desloca o equilíbrio no sentido de expansão de volume (para a direita), aumentando a produção de óxido de cálcio. Resposta: B QUÍMICA A 3. A produção industrial de metanol envolve o equilíbrio representado por – 25 Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:18 Page 26 1 2 Equilíbrio Químico II MÓDULO 1. Os hidróxidos em geral são substâncias iônicas. Sendo assim, são sólidos nas condições ambientes, têm alto ponto de fusão e conduzem bem a corrente elétrica quando dissolvidos em água. O hidróxido de amônio, no entanto, não existe no estado sólido e consiste em uma mistura de gás amoníaco com água que, por ionização, produz íons em pequena quantidade: + – NH (g) + H O (l) → ← NH (aq) + OH (aq). 3 2 4 Considere uma solução 0,2 mol/L de NH3, 1% ionizada. Qual o pH dessa solução, a 25°C? (Dados: Kw (25°C) = 1,0 . 10–14, log 2 = 0,3.) a) 2,7. b) 3. c) 3,3. d) 10,7. RESOLUÇÃO: 1% ⎯⎯→ NH + (aq) + OH– (aq). NH3 (g) + H2O (l) ←⎯⎯ 4 0,2 mol/L 1 ∴ [OH–] = α . M = ––––– . 0,2 mol/L = 2 . 10–3 mol/L. 100 pOH = – log [OH–]. pOH = – log 2 . 10–3. 10–3). e) 11,3. 2. O pH do plasma sanguíneo, em condições normais, varia de 7,35 a 7,45 e é mantido nesta faixa, principalmente graças à ação tamponante do sistema H2CO3/HCO3–, cujo equilíbrio pode ser representado por → H+ + HCO –. → H CO ← CO2 + H2O ← 2 3 3 Em determinadas circunstâncias, citadas a seguir, o pH do plasma pode sair dessa faixa: I. histeria, ansiedade ou choro prolongado, que provocam respiração rápida e profunda (hiperventilação) II. confinamento de um indivíduo em um espaço pequeno e fechado; III. administração endovenosa de uma solução de bicarbonato de sódio. A situação que melhor representa o que ocorre com o pH do plasma, em relação à faixa normal, é I II III a) Diminui Diminui Diminui b) Diminui Aumenta Aumenta c) Diminui Aumenta Diminui pOH = – (0,3 – 3) = 2,7. d) Aumenta Diminui Aumenta A 25°C: pH + pOH = 14 e) Aumenta Aumenta Diminui pOH = – (log 2 + log pH = 14 – 2,7 = 11,3. Resposta: E QUÍMICA A 26 – RESOLUÇÃO: I) No processo de hiperventilação, graças à grande quantidade de oxigênio inspirado e gás carbônico expirado, teremos uma diminuição do gás carbônico no plasma sanguíneo. Isso provocará o deslocamento do equilíbrio representado no texto “para a esquerda”, com consequente diminuição da concentração de H+ e aumento do pH do plasma. II) Ao confinarmos um indivíduo num espaço pequeno e fechado, em razão do processo de respiração, haverá produção e consequente aumento da concentração de CO2 no meio. Isso irá deslocar o equilíbrio representado “para a direita”, aumentando a concentração de H+, tornando o meio mais ácido. O pH do plasma irá diminuir. III) A administração endovenosa de uma solução de bicarbonato de sódio (NaHCO3) irá aumentar a concentração de íons HCO3–, deslocando o equilíbrio “para a esquerda”. Isso irá diminuir a concentração de H+ no plasma, provocando um aumento do pH. Resposta: D Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:18 Page 27 RESOLUÇÃO: NaCl → sal derivado de ácido forte e base forte (não sofre hidrólise). ∴ pH = 7. H3CCOONa → sal derivado de ácido fraco e base forte. Sofre hidrólise alcalina. ∴ (pH > 7). → CH COOH + OH–. CH COO– + H O ← 3 2 3 NH4Cl → sal derivado de ácido forte e base fraca. Sofre hidrólise ácida: (pH < 7). → NH + H O+. NH4+ + H2O ← 3 3 Resposta: A 4. Solução tampão é constituída por um ácido fraco e pelo ânion de um sal derivado desse ácido fraco ou por uma base fraca e pelo cátion de um sal derivado dessa base fraca. Essa solução sofre pequena alteracão de pH quando a ela adicionamos certa quantidade de ácido forte ou base forte. Esse efeito tamponante ocorre pelo fato de o ácido fraco neutralizar uma base forte a ela adicionada ou o ânion desse ácido neutralizar um ácido forte a ela adicionada. O sangue é um dos principais exemplos de soluções tampão. Constitui um exemplo de solução tampão uma solução formada pela mistura das seguintes substâncias: a) HCl e NaCl. b) NaOH e NaCl. c) HCN e H3CCOOH. d) H3C COOH e Na CH3COO. e) NH4OH e NaOH. RESOLUÇÃO: H3C COOH → ácido fraco. Na+CH3COO– → sal derivado do ácido fraco. Ao adicionarmos uma base forte, ocorrerá a sua neutralização: H3CCOOH + OH– → H3CCOO– + H2O. Ao adicionarmos um ácido forte, ocorrerá a sua neutralização: NaCH3COO + H+ → Na+ + CH3COOH. Resposta: D QUÍMICA A 3. Em um laboratório, um aluno identificou três recipientes com as letras A, B e C. Utilizando água destilada (pH = 7), o aluno dissolveu quantidades suficientes para obtenção de soluções aquosas 0,1 mol/L de cloreto de sódio, NaCl, acetato de sódio, CH3COONa, e cloreto de amônio, NH4Cl, nos recipientes A, B e C, respectivamente. Após a dissolução, o aluno mediu o pH das soluções dos recipientes A, B e C. Os valores corretos obtidos foram, respectivamente, a) = 7, > 7 e < 7. b) = 7, < 7 e > 7. c) > 7, > 7 e > 7. d) < 7, < 7 e < 7. e) = 7, = 7 e < 7. – 27 Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:18 Page 28 5. O carbonato de chumbo (II) ocorre naturalmente no mineral cerussita. A constante do produto de solubilidade (KPS) do PbCO3 é de, aproximadamente, 1,6 x 10–13. O volume de água (em litros) necessário para dissolver 2,67 g desse sal é (Dados: Massas molares em g/mol: C = 12, O = 16, Pb = 207.) a) 2,5 x 104. b) 25 x 104. c) 4,0 x 106. d) 4,0 x 107. e) 2,5 x 107. RESOLUÇÃO: ⎯⎯→ PbCO3 (s) ←⎯⎯ x mol/L Pb2+ (aq) x mol/L + CO32– (aq) x mol/L KPS = [Pb2+] . [CO32–] 1,6 . 10–13 = x . x x = 16 . 10–14 x = 4 . 10–7 mol/L ⇒ solubilidade do PbCO3. Quantidade de matéria correspondente a 2,67 g do sal: MPbCO = (207 + 12 + 3 x 16) g/mol 3 1 mol de PbCO3 ––––––––– 267 g y ––––––––––––– 2,67 g y = 0,01 mol de PbCO3. Volume de água necessário para dissolver 0,01 mol do PbCO3: 4 . 10–7 mol –––––––––– 1 L 0,01 mol –––––––––– z z = 2,5 . 104 L. Resposta: A QUÍMICA A 28 – Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:18 Page 29 MÓDULO 1 3 Substância e Mistura / Leis das Combinações Químicas 1. Quatro moléculas de hidrogênio são misturadas com uma molécula de nitrogênio. Ocorre a formação de amônia. Representando-se átomo de hidrogênio por H e de nitrogênio por N , qual 2. O rótulo de um frasco contendo determinada substância X traz as seguintes informações: Propriedade Descrição ou valor Cor Incolor Inflamabilidade Não inflamável Odor Adocicado Ponto de fusão – 23ºC Ponto de ebulição a 1 atm 77ºC Densidade a 25ºC 1,59 g/cm3 Solubilidade em água a 25ºC Insolúvel será a representação mais provável? Considerando as informações apresentadas no rótulo, qual é o estado físico da substância contida no frasco, a 1 atm e 25ºC, e o aspecto final quando adicionada igual quantidade de água em um funil de decantação? RESOLUÇÃO: A reação ocorre segundo a equação química balanceada: 3 H2(g) + 1 N2(g) → 2 NH3(g) 3 moléculas + 1 molécula → 2 moléculas 4 moléculas + 1 molécula → 2 moléculas + 1 molécula de H2 Como a quantidade de H2 está com 1 molécula em excesso, a representação correta será: Dado: densidade da água a 25ºC = 1,00 g/cm3 RESOLUÇÃO: De acordo com os dados fornecidos, o ponto de fusão é – 23ºC e o ponto de ebulição, 77ºC. Logo, a 25ºC, a substância encontra-se no estado líquido. sólido P.F. líquido P.E. gasoso T(°C) –23 77 25 – 29 QUÍMICA A Resposta: B Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 22/08/12 10:23 Page 30 A 25ºC, a substância fundiu-se, mas não se vaporizou. Como a sua densidade é maior que a da água e como se trata de líquidos imiscíveis, temos uma mistura de duas fases: na fase inferior, a substância X, e na fase superior, a água. c) Verdadeira: d) Verdadeira: Resposta: D e) Falsa: Feita por dissolução fracionada. f) Falsa: Feita por aquecimento. 3. (UFG-GO) – A maioria das substâncias é encontrada na natureza sob a forma de misturas, tais como: rochas, solo, gases da atmosfera, água do mar, minerais, alimentos, água dos rios etc. A separação de uma substância pode ocorrer, dependendo das características da mistura, de diferentes maneiras. Assim sendo, assinale as afirmativas verdadeiras (V) ou falsas (F): a) A separação da água dos rios, lagos e mares, na formação da chuva, ocorre por destilação natural. b) A separação do resíduo (pó de café) da solução de café é feita por filtração. c) A separação do sal de cozinha da água do mar é feita por evaporação. d) A separação da coalhada do leite é feita por decantação. e) A retirada de uma mancha de gordura de uma roupa, usando sabão, é feita por filtração. f) A separação dos gases de bebidas gaseificadas ocorre por condensação. 4. (FUVEST-MODIFICADA) – A obtenção de água doce de boa qualidade está se tornando cada vez mais difícil devido ao adensamento populacional, às mudanças climáticas, à expansão da atividade industrial e à poluição. A água, uma vez captada, precisa ser purificada, o que é feito nas estações de tratamento. Um esquema do processo de purificação é: RESOLUÇÃO: Verdadeiras: a, b, c, d Falsas: e, f a) Verdadeira: H2O(l) ⎯→ H2O(v) evaporação H2O(v) ⎯→ H2O(l) condensação QUÍMICA A b) Verdadeira: em que as etapas B, D e F são: B – adição de sulfato de alumínio e óxido de cálcio D – filtração em areia F – fluoretação 30 – Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 22/08/12 10:16 Page 31 Assim sendo, as etapas A, C e E devem ser, respectivamente, a) filtração grosseira, decantação e cloração; II, V e VII. b) decantação, cloração e filtração grosseira; II, III e V. c) cloração, neutralização e decantação; III, V e VIII. d) filtração grosseira, neutralização e decantação; II, VI e VII. e) neutralização, cloração e decantação; III, V e VII. RESOLUÇÃO: As três etapas que faltam no esquema de tratamento da água são expressas a seguir: A etapa A representa uma filtração grosseira, pois retira sólidos suspensos na água, II. A etapa C representa uma decantação, pois está ocorrendo a sedimentação dos sólidos devido à reação entre Al2(SO4)3 e CaO na etapa B, V. A etapa E representa uma cloração, pois a última etapa representa uma fluoretação, VII. Resposta: A Cálculo das quantidades em mol: • enxofre: 1 mol ⎯⎯⎯→ 32 g x ⎯⎯⎯→ 0,8 g x = 0,025 mol de S Cálculo das quantidades em mol: • mercúrio: 1 mol ⎯⎯→ 200 g y ⎯⎯→ 5g y = 0,025 mol de Hg Observa-se a proporção 1:1, portanto o composto apresenta a fórmula molecular HgS, sulfeto de mercúrio (II). Resposta: C 5. Devido à toxicidade do mercúrio, em caso de derramamento desse metal, costuma-se espalhar enxofre no local para removê-lo. Mercúrio e enxofre reagem, gradativamente, formando sulfeto de mercúrio. Para fins de estudo, a reação pode ocorrer mais rapidamente se as duas substâncias forem misturadas num almofariz. Usando esse procedimento, foram feitos dois experimentos. No primeiro, 5,0 g de mercúrio e 1,0 g de enxofre reagiram, formando 5,8 g do produto, sobrando 0,2 g de enxofre. No segundo experimento, 12,0 g de mercúrio e 1,6 g de enxofre forneceram 11,6 g do produto, restando 2,0 g de mercúrio. Considerando o exposto, assinale a alternativa correta: Dados: Hg = 200 g/mol S = 32 g/mol a) Os dados desobedecem a Lei de Lavoisier (conservação das massas). b) Os dados desobedecem a Lei de Proust (proporções constantes). c) A fórmula molecular do composto formado obedece a proporção 1:1, ou seja, Hg1S1. d) No segundo experimento a massa de mercúrio que reagiu foi de 12 g. RESOLUÇÃO: massa do composto primeiro experimento 1 g – 0,2 g = 0,8 g 5g 5,8 g segundo experimento 1,6 g 12 g – 2 g = 10 g 11,6 g • Lei de Lavoisier ou lei da conservação das massas: – exp. 1: 0,8 g + 5 g = 5,8 g – exp. 2: 1,6 g + 10 g = 11,6 g Os dados obedecem a lei de Lavoisier. • Lei de Proust ou lei das proporções constantes: QUÍMICA A massa de enxofre massa de mercúrio que reagiu que reagiu mexp1 0,8 g 5,8 g 5g 1 –––––– = ––––– = –––– = ––––– = ––– 1,6 g 10 g 11,6 g 2 mexp2 – 31 Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:18 Page 32 MÓDULO 1 4 Compostos Inorgânicos / Conceitos de Ácidos e Bases e Química Descritiva 1. Observa-se que uma solução aquosa saturada de HCl libera uma substância gasosa. Uma estudante de química procurou representar, por meio de uma figura, os tipos de partículas que predominam nas fases aquosa e gasosa desse sistema – sem representar as partículas de água. A figura com a representação mais adequada seria: 2. Suponha que um agricultor esteja interessado em fazer uma plantação de girassóis. Procurando informação, leu a seguinte reportagem: Solo ácido não favorece plantio Alguns cuidados devem ser tomados por quem decide iniciar o cultivo do girassol. A oleaginosa deve ser plantada em solos descompactados, com pH acima de 5,2 (que indica menor acidez da terra). Conforme as recomendações da Embrapa, o agricultor deve colocar, por hectare, 40 kg a 60 kg de nitrogênio, 40 kg a 80 kg de potássio e 40 kg a 80 kg de fósforo. O pH do solo, na região do agricultor, é de 4,8. Dessa forma, o agricultor deverá fazer a “calagem”. (Folha de S. Paulo) Suponha que o agricultor vá fazer calagem (aumento do pH do solo por adição de cal virgem – CaO). De maneira simplificada, a diminuição da acidez se dá pela interação da cal (CaO) com a água presente no solo, gerando hidróxido de cálcio (Ca(OH)2), que reage com os íons H+ (dos ácidos), ocorrendo, então, a formação de água e deixando íons Ca2+ no solo. RESOLUÇÃO: No estado gasoso, as moléculas do HCl estão bem separadas, o que é uma característica desse estado. O raio atômico do cloro é maior que o raio atômico do hidrogênio. H Cl Ao ser dissolvido em água, como o HCl é um ácido forte, a sua ionização será praticamente total, de acordo com a equação química: HCl (aq) ⎯→ H+ (aq) + Cl – (aq) Considere as seguintes equações: I. CaO + 2H2O → Ca(OH)3 II. CaO + H2O → Ca(OH)2 III. Ca(OH)2 + 2H+ → Ca2+ + 2H2O IV. Ca(OH)2 + H+ → CaO + H2O O processo de calagem descrito acima pode ser representado pelas equações a) I e II. b) I e IV. c) II e III. d) II e IV. e) III e IV. RESOLUÇÃO: A interação de cal virgem, CaO, com a água presente no solo pode ser descrita pela equação II: CaO + H2O → Ca(OH)2 A diminuição da acidez (aumento do pH) pela reação do hidróxido de cálcio com os íons H+ presentes no solo é descrita na equação III: Ca(OH)2 + 2H+ → Ca2+ + 2H2O Resposta: C Concluímos que o esquema da alternativa c representa as situações citadas. 3. (FUVEST – MODIFICADA) – Existem vários tipos de carvão mineral, cujas composições podem variar, conforme exemplifica a tabela a seguir: QUÍMICA A Tipo de carvão Resposta: C outros umidade material carbono não (% em volátil* (% volátil (% constituintes** massa) em massa) em massa) (% em massa) antracito 3,9 4,0 84,0 8,1 betuminoso sub-betuminoso lignito 2,3 19,6 65,8 12,3 22,2 32,2 40,3 5,3 36,8 27,8 30,2 5,2 * Considere semelhante a composição do material volátil para os quatro tipos de carvão. ** Entre os outros constituintes, o principal composto é a pirita, Fe2+S22–. 32 – Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 22/08/12 10:18 Page 33 RESOLUÇÃO: a) Correta. O menor poder calorífico é o do carvão com menor teor percentual em carbono não volátil; portanto, lignito. Os reagentes A e B podem ser respectivamente: a) Ácido sulfúrico e hidróxido de sódio. b) Ácido sulfúrico e nitrato de bário. c) Ácido sulfúrico (mais forte) e ácido nítrico (mais fraco). d) Ácido sulfúrico e carbonato de sódio. e) Hidróxido de cálcio e nitrato de magnésio. RESOLUÇÃO: O experimento descrito apresentou movimentação do êmbolo para cima, caracterizando a formação de gás: a) Neutralização de Arrhenius: H2SO4 + 2 NaOH ⎯→ Na2SO4 + 2 H2O 2H+(aq) + 2 (OH)–(aq) ⎯→ 2 H2O(l) Não forma gás b) Correta. Durante a combustão, além dos gases CO e CO2, há formação de SO2 proveniente da combustão da pirita. Portanto, haverá maior liberação de poluentes na queima do carvão com maior teor de pirita: BETUMINOSO. b) H2SO4 + Ba(NO3)2 ⎯→ BaSO4 + 2 HNO3 ppt ↓ Dupla troca Não forma gás c) Correta. 4 FeS2 + 11 O2 ⎯→ 2 Fe2O3 + 8 SO2 c) Reação ácido-base de Brönsted: d) Correta. Oxidação do SO2 a SO3 (processo de contato): 500ºC 2 SO2 + O2 ⎯⎯⎯→ 2 SO3 V2O5 Reação do SO3 com H2SO4: SO3(g) + H2SO4(l) ⎯⎯→ H2S2O7(l) (oleum) H2S2O7(l) + H2O(l) ⎯⎯→ 2 H2SO4(l) 98% de pureza e) Errada. Não podem devido ao alto teor de impurezas. O carvão utilizado é o coque. Resposta: E 4. A um recipiente, contendo solução aquosa de um composto A, foi adicionada uma massa m de um composto B. Imediatamente após a adição desse composto, foi adaptado, à boca do recipiente, um cilindro de raio r, no interior do qual um êmbolo, de massa desprezível, pode se deslocar sem atrito. Após algum tempo, observou-o seguinte: H+ → HSO4– + H2NO+3 H2SO4 + HNO3 ← Ácido Base Base Ácido Par conjugado: H2SO4/HSO4– e H2NO3+/HNO3 Não forma gás d) Dupla troca H2SO4 + Na2CO3 → Na2SO4 + H2O + CO2(g) e) Dupla troca Ca(OH)2 + Mg(NO3)2 → 2 Mg(OH)2↓ + Ca(NO3)2 ppt Resposta: D 5. O fosfato de cálcio é um sólido usado na agricultura como fertilizante. Ele pode ser obtido pela reação entre hidróxido de cálcio e ácido fosfórico. As fórmulas do hidróxido de cálcio, ácido fosfórico, fosfato de cálcio e do superfosfato – mistura de dois sais, um neutro (sulfato) e outro dihidrogenado, obtidos pela reação do fosfato de cálcio com ácido sulfúrico – são respectivamente: a) CaOH, HPO4, CaPO4, CaSO4 e CaH2PO4 b) Ca(OH)2, H3PO4, Ca2(PO4)3, Ca2SO4 e Ca(H2PO4)2 c) Ca(OH)2, H2PO4, CaPO4, CaSO4 e Ca(HPO4)2 d) CaOH, H3PO4, Ca3PO4, Ca(SO4)2 e Ca(H2PO4)2 e) Ca(OH)2, H3PO4, Ca3(PO4)2, CaSO4 e Ca(H2PO4)2 RESOLUÇÃO: hidróxido de cálcio: Ca(OH)2 ácido fosfórico: H3PO4 fosfato de cálcio: Ca3(PO4)2 QUÍMICA A Considerando a tabela e alguns conhecimentos de química, assinale a alternativa errada. a) O lignito apresenta o menor poder calorífico (energia liberada na combustão por unidade de massa de material). b) O betuminoso libera maior quantidade de gás poluente (sem considerar CO e CO2) por unidade de massa queimada. c) A equação química balanceada da formação do gás poluente é: 4 FeS2 + 11 O2 → 2 Fe2O3 + 8 SO2. d) Pode-se aproveitar a reação em c para produzir H2SO4. e) Esses carvões podem ser utilizados diretamente na produção do aço. Ca3(PO4)2 + 2H2SO4 → 2 CaSO4 + Ca(H2PO4)2 Resposta: E – 33 Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:18 Page 34 MÓDULO 1 5 Oxidorredução e Eletroquímica I 1. (FGV-Economia) – O nióbio (Nb) é um metal de grande importância tecnológica e suas reservas mundiais se encontram quase completamente no território brasileiro. Um exemplo de sua aplicação é o niobato de lítio, um composto que contém apenas um íon Li+ e o oxiânion formado pelo nióbio no estado de oxidação +5, que é usado em dispositivos ópticos e de telecomunicação de última geração. O número de átomos de oxigênio por fórmula do niobato de lítio é a) 2. b) 3. c) 4. d) 5. e) 6. Zn 2x1=2 1 NO2 1 x 1 = 1 2 Zn + 4 HNO3 → 2 H2O + 2 NO2 + Zn(NO3)2 Equação química não balanceada: 5+ RESOLUÇÃO: A fórmula do composto é LiNbOx. Fazendo o balanço de cargas, temos: Cu + 0 redução recebe 1e– + 1 + 5 + x . (–2) = 0 ⇒ 2x = 6 ⇔ x = 3 2+ oxidação doa 2e– Portanto, a fórmula do composto é LiNbO3, havendo três átomos de oxigênio. 4+ HNO3 → H2O + NO2 + Cu (NO3)2 Cu 2x1=2 1 NO2 1 x 1 = 1 2 Resposta: B Cu + 4 HNO3 → 2 H2O + 2 NO2 + Cu(NO3)2 Alternativo: Como a variação de Nox do Zn e do Cu são iguais, o coeficiente do HNO3 é o mesmo, ou seja, 4. 2. (FMABC – MODIFICADA) – Em um laboratório foram feitas as seguintes observações: I. O metal zinco é atacado por uma solução aquosa de ácido sulfúrico formando sulfato de zinco e gás hidrogênio. Se o metal zinco for colocado em contato com ácido nítrico (HNO3) concentrado, forma-se água, dióxido de nitrogênio e nitrato de zinco. II. O metal cobre não reage com solução aquosa de ácido sulfúrico, mas é atacado pela solução concentrada de ácido nítrico (HNO3) produzindo água, dióxido de nitrogênio e nitrato de cobre (II). QUÍMICA A A partir das observações experimentais descritas acima, as substâncias que atuam como o mais forte oxidante, o mais forte redutor e o coeficiente estequiométrico do HNO3 nas equações das reações em I e II são, respectivamente, a) HNO3, H2SO4, 4 e 4. b) HNO3, Zn, 4 e 4. c) H2SO4, Cu, 2 e 2. d) Cu, Zn, 2 e 2. e) Zn, H2SO4, 5 e 5. RESOLUÇÃO: A substância que atua como o mais forte oxidante é o HNO3. Equação química não balanceada: 5+ Zn 0 + 4+ HNO3 → H2O + NO2 + Zn (NO3)2 redução recebe 1e– oxidação doa 2e– 34 – 2+ Tanto o metal zinco como o metal cobre são oxidados pelo ácido nítrico (agente oxidante). Somente o zinco é oxidado pelo ácido sulfúrico. Logo, o HNO3 é um oxidante mais forte que o H2SO4. A substância que atua como o mais forte redutor é o Zn. Zn + H2SO4 → ZnSO4 + H2 O metal zinco (agente redutor) reduz o ácido nítrico e o ácido sulfúrico. O cobre não reduz o ácido sulfúrico. Logo, o zinco é um redutor mais forte que o cobre. Resposta: B Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 31/08/12 12:05 Page 35 3. (FUVEST-SP) E*(V) → CH + H O CH3OH + 2H+ + 2e– ← 4 2 O2 + 4H+ + 4e– 0,59 → ← 2H2O 1,23 E* = potencial de redução para a semirreação nas condições-padrão. Com base nos dados acima, nessas condições, a) mostre que, em meio ácido, seria possível obter metanol (CH3OH) a partir de metano (CH4) e oxigênio (O2). b) Escreva a equação balanceada que representaria essa transformação. 4. (UNESP) – A obtenção de energia é uma das grandes preocupações da sociedade contemporânea e, nesse aspecto, encontrar maneiras efetivas de gerar eletricidade por meio de reações químicas é uma contribuição significativa ao desenvolvimento científico e tecnológico. A figura mostra uma célula eletroquímica inventada por John Daniell em 1836. Trata-se de um sistema formado por um circuito externo capaz de conduzir a corrente elétrica e de interligar dois eletrodos que estejam separados e mergulhados num eletrólito. Uma reação química que ocorre nesse sistema interligado leva à produção de corrente elétrica. RESOLUÇÃO: a) Podemos demonstrar a obtenção de metanol a partir do metano e oxigênio, invertendo a primeira equação e multiplicando-a por dois e mantendo a segunda equação, da seguinte forma: 2CH4 + 2H2O → 4 e– + 4H+ + 2 CH3OH – 0,59V O2 + 4H+ + 4 e– → 2 H2O + 1,23V ––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––– H+ 2 CH4 + O2 ⎯→ 2 CH3OH + 0,64V Como a ddp (diferença de potencial) é positiva, o processo é espontâneo, o que torna a reação possível. Nota-se que o potencial de redução do oxigênio é maior que o potencial de redução do metanol. Dados: Zn2+ (aq) + 2e– → Zn (s) Cu2+ (aq) + 2e– → Cu (s) E0 = – 0,76 V E0 = + 0,34 V H+ Com base nessas informações, afirma-se que: I. Nessa célula eletroquímica, a energia produzida pela reação de oxirredução espontânea é transformada em eletricidade. II. Os elétrons caminham espontaneamente, pelo fio metálico, do eletrodo de zinco para o de cobre. III. A reação de redução do Cu2+ consome elétrons e, para compensar essa diminuição de carga, os íons K+ migram para o catodo através da ponte salina. IV. A força eletromotriz gerada por essa célula eletroquímica a 25 °C equivale a –1,1 V. É correto o que se afirma em a) I, II e III, apenas. b) I, II e IV, apenas. c) I, III e IV, apenas. d) II, III e IV, apenas. e) I, II, III e IV. RESOLUÇÃO: As pilhas são artefatos que transformam energia química em energia elétrica, por meio das reações de oxirredução. É um processo espontâneo, pois a diferença de potencial (ΔE) é positiva. A pilha de Daniell é esquematizada abaixo: QUÍMICA A b) 2 CH4 + O2 ⎯→ 2 CH3OH – 35 Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:18 Page 36 Os potenciais de redução: Zn2+(aq) + 2e– ⎯→ Zn Cu2+(aq) + 2e– ⎯→ Cu E0 = – 0,76V E0 = + 0,34V Como o potencial de redução do íon cúprico (Cu2+) é maior, temos: Cu2+(aq) + 2e– ⎯→ Cu0(s) E0 = + 0,34V (semirreação catódica) Zn0(s) → 2e– + Zn2+(aq) E0 = + 0,76V (semirreação anódica) –––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––– Zn0(s) + Cu2+(aq) → Zn2+(aq) + Cu0(s) ΔE0 = + 1,10V (reação global) a) Transcreva para a folha de respostas o esquema do “bafômetro” e indique nele o sentido do fluxo dos elétrons e os compartimentos catódico e anódico. b) Escreva a equação da reação global da pilha. RESOLUÇÃO: a) Concluímos que os elétrons fluem do eletrodo de zinco (anodo) para o eletrodo de cobre (catodo). Os íons positivos migram em direção do catodo para compensar a diminuição de carga (os íons Cu2+ têm a carga neutralizada). Portanto, as afirmações I, II e III estão corretas. Resposta: A b) Reação de oxidação do álcool Anodo: 2CH3CH2OH → 2CH3CHO + 4H+ + 4e– –1 oxidação 0 Catodo: O2 + 4H+ + 4e– 0 5. (UNIFESP) – A “Lei Seca”, de 19 de junho de 2008, tornou mais severas as punições para motoristas flagrados dirigindo após a ingestão de bebida alcoólica. A maioria dos etilômetros portáteis (“bafômetros”, esquema representado na figura), utilizados pela autoridade policial, baseia-se em medidas eletroquímicas, usando células a combustível. A célula tem dois eletrodos de platina com um eletrólito colocado entre eles. A platina catalisa a reação de oxidação do álcool e os íons H+ migram para o outro eletrodo através do eletrólito, reagindo com gás oxigênio. Quanto maior a quantidade de etanol no ar expirado pelo cidadão, maiores serão a quantidade de etanol oxidado e a intensidade de corrente elétrica, a qual é registrada por um microprocessador que, acoplado ao circuito externo, calcula a concentração de álcool no sangue. QUÍMICA A CH3CHO + 2 H+ + 2 e– → CH3CH2OH O2 + 4 H+ + 4 e– → 2 H2O (www.portal.mec.gov.br/seb/arquivos. Adaptado.) 36 – redução +1 2– → 2H2O –2 Reação : 2CH3CH2OH + O2 → 2CH3CHO + 2H2O global Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:18 Page 37 MÓDULO 1 6 Eletroquímica II 1. A figura apresenta a eletrólise de uma solução aquosa de cloreto de níquel (II), NiCl2. 2. (ITA) – São feitas as seguintes afirmações a respeito dos produtos formados preferencialmente em eletrodos eletroquimicamente inertes durante a eletrólise de sais inorgânicos fundidos ou de soluções aquosas de sais inorgânicos: I. Em CaCl2 (l) há formação de Ca (s) no catodo. II. Na solução aquosa 1x10–3 mol.L –1 em Na2SO4 há aumento do pH ao redor do anodo. III. Na solução aquosa 1 mol.L– 1 em AgNO3 há formação de O2 (g) no anodo. IV. Em NaBr(l) há formação de Br2 no anodo. Das afirmações acima, está(ão) errada(s) apenas a) I e II. b) I e III. c) II. d) III. e) IV. RESOLUÇÃO: I. Correta. No catodo, temos a redução do íon Ca2+: Ca2+(l) + 2e– → Ca(s) Há formação de Ca(s). São dadas as semirreações e seus respectivos potenciais: II. Cl2(g) + 2e– → 2Cl–(aq) + 1,36V Ni2+(aq) + 2e– → Ni(s) – 0,24V Incorreta. No anodo, temos a oxidação da água: 1 H2O (l) → –– O2 (g) + 2H+ (aq) + 2e– 2 Indique a alternativa que apresenta as substâncias formadas no anodo e no catodo e o mínimo potencial aplicado pela bateria para que ocorra a eletrólise. a) Cl2, Ni e 1,12V. b) Cl2, Ni e 1,60V. c) Cl2, Ni e 1,36V. d) O2, H2 e 1,12V. e) O2, Ni e 1,60V. Há diminuição do pH ao redor do anodo devido à formação de H+. III. Correta. No anodo, temos a oxidação da água: 1 H2O (l) → –– O2 (g) + 2H+ + 2e– 2 Temos a formação de O2 . RESOLUÇÃO: A eletrólise ocorre segundo as equações: NiCl2(aq) ⎯→ Ni2+(aq) + 2Cl–(aq) dissociação Catodo 䊞: Ni2+(aq) + 2e– → Ni0(s) consome 0,24V IV. Correta. No anodo, temos a oxidação do ânion Br– : 2Br–(l) → Br2 + 2e– Temos a formação de Br2. Resposta: C Anodo 䊝 : 2Cl–(aq) → 2e– + Cl2(g) consome 1,36V –––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––– C. C. NiCl2(aq) ⎯⎯⎯→ Ni(s) + Cl2(g) consomem 1,60V Voltagem mínima exigida: 1,60V QUÍMICA A Resposta: B – 37 Revisao 1_A_QUIMICA_2012_Tony 17/08/12 15:18 Page 38 3. Observe o esquema representativo da eletrólise de solução aquosa de fluoreto de sódio e assinale a alternativa correta. 4. (MACKENZIE) – Pode-se niquelar (revestir com uma fina camada de níquel) uma peça de um determinado metal. Para esse fim, devemos submeter um sal de níquel (II), normalmente o cloreto, a um processo denominado eletrólise em meio aquoso. Com o passar do tempo, ocorre a deposição de níquel sobre a peça metálica a ser revestida, gastando-se certa quantidade de energia. Para que seja possível o depósito de 5,87 g de níquel sobre determinada peça metálica, o valor da corrente elétrica utilizada, para um processo de duração de 1000 s, é de Dados: Constante de Faraday = 96 500 C Massas molares em (g/mol) Ni = 58,7 a) 9,65 A. d) 19,30 A. a) A semirreação que ocorre no catodo é igual a 2H2O(l) + 2e– → H2(g) + 2(OH)–(aq). b) A semirreação que ocorre no anodo é igual a 2F–(aq) → F2(g) + 2e–. c) Trata-se da eletrólise da água, e os produtos obtidos (formados) são H2 no tubo B e O2 no tubo A. d) Após certo tempo de eletrólise, a solução estará ácida. e) Trata-se da eletrólise do fluoreto de sódio. RESOLUÇÃO: Trata-se da eletrólise da água, e as reações que ocorrem são: catodo 䊞, tubo A: 2H2O(l) + 2e– → H2(g) + 2(OH)–(aq) anodo 䊝 , tubo B: H2O(l) → 1/2O2(g) + 2H+(aq) + 2e– O meio será neutro, pois [H+] = [OH–]. Resposta: A QUÍMICA A 38 – b) 10,36 A. e) 28,95 A. RESOLUÇÃO: Equação química do processo: ⎯⎯⎯ ⎯⎯→ Ni Ni2+ + 2e– 2 . 96 500 C ––––––––––– 58,7 g x ––––––––––– 5,87 g x = 19 300 C Cálculo do valor da corrente elétrica utilizada: Q=i.t 19 300 C = i . 1 000 s i = 19,30 A Resposta: D c) 15,32 A.