2007 ITA QUÍMICA “A matemática é o alfabeto com que Deus escreveu o mundo” Galileu Galilei Temperatura Amostras de massas iguais de duas substâncias, I e II, foram submetidas independentemente a um processo de aquecimento em atmosfera inerte e a pressão constante. O gráfico abaixo mostra a variação da temperatura em função do calor trocado entre cada uma das amostras e a vizinhança. Dados: ΔHf e ΔHv representam as variações de entalpia de fusão e de vaporização, respectivamente, e cp é o calor específico. I II Calor trocado Assinale a opção ERRADA em relação à comparação das grandezas termodinâmicas. a) ΔHf (I) < ΔHf (II) b) ΔHv (I) < ΔHv (II) c) cp,I(s) < cp,II(s) d) cp,II(g) < cp,I(g) e) cp,II(1) < cp,I(1) Resolução Analisando o gráfico observa-se que durante a vaporização houve uma maior troca de calor em I. Portanto, ΔHv(I) > ΔHv(II) Alternativa b Um recipiente aberto contendo inicialmente 30 g de um líquido puro a 278 K , mantido à pressão constante de 1 atm, é colocado sobre uma balança. A seguir, é imersa no líquido uma resistência elétrica de 3 Ω conectada, por meio de uma chave S, a uma fonte que fornece uma corrente elétrica constante de 2 A. No instante em que a chave S é fechada, dispara-se um cronômetro. Após 100 s, a temperatura do líquido mantém-se constante a 330 K e verifica-se que a massa do líquido começa a diminuir a uma velocidade constante de 0,015 g / s. Considere a massa molar do líquido igual a M. Assinale a opção que apresenta a variação de entalpia de vaporização (em J/mol) do líquido. a) 500 M b) c) d) e) 600 M 700 M 800 M 900 M Resolução Sabe-se que: Q P = r ⋅ i2 Δt ri 2 = m ⋅ L ⋅ Δt ⇒ 3 ⋅ 22 = 0,015 ⋅ L ⋅ 1 Q = m⋅L P= ∴ L = 800 1g ___________ M ___________ J g 800J x x = 800 ⋅ M J mol Alternativa d Utilizando o enunciado da questão anterior, assinale a opção que apresenta o valor do trabalho em módulo (em kJ) realizado no processo de vaporização após 180 s de aquecimento na temperatura de 330 K . a) 4,4/ M b) 5,4/ M c) 6,4/ M d) 7,4/ M e) 8,4/ M Resolução Sabemos que: w = P ⋅ ΔV e que, pela equação de Clapeyron: P ⋅ ΔV = Δn ⋅ R ⋅ T Logo: w = Δn ⋅ R ⋅ T Δm Δn = → Δm = 180 ⋅ 0,015 = 2,7g M 2,7 7404, 21 w= ⋅ 8,31 ⋅ 330 = J M M 7, 4 w= kJ M Alternativa d Dois béqueres, X e Y, contêm, respectivamente, volumes iguais de soluções aquosas: concentrada e diluída de cloreto de sódio na mesma temperatura. Dois recipientes hermeticamente fechados, mantidos à mesma temperatura constante, são interconectados por uma válvula, inicialmente fechada, cada qual contendo um dos béqueres. Aberta a válvula, após o restabelecimento do equilíbrio químico, verifica-se que a pressão de vapor nos dois recipientes é Pf. Assinale a opção que indica, respectivamente, as comparações CORRETAS entre os volumes inicial (VXi) e final (VXf), da solução no béquer X e entre as pressões de valor inicial (PYi) e final (Pf) no recipiente que contém o béquer Y. a) VXi < VXf e PYi = Pf b) VXi < VXf e PYi > Pf 2 c) VXi < VXf e PYi < Pf d) VXi > VXf e PYi > Pf e) VXi > VXf e PYi < Pf Resolução À medida que a concentração de uma solução aumenta, tem-se uma diminuição da pressão de vapor. Assim, observa-se uma transferência de vapor do recipiente que contém o béquer Y para o recipiente que contém o béquer X, onde o sistema apresenta menor concentração. Logo, as relações são: Pressão de vapor (P) e volume (V): Py (i ) > Py ( f ) Vy (i ) > Vy ( f ) Vx(i ) < Vx( f ) Px(i ) < Px( f ) P ( x) f = Py ( f ) Logo, a alternativa que mostra a relação correta é a Alternativa b Utilizando o enunciado da questão anterior, assinale a opção que indica a curva no gráfico abaixo que melhor representa a quantidade de massa de água transferida (Qágua) ao longo do tempo (t) de um recipiente para o outro desde o instante em que a válvula é aberta até o restabelecimento do equilíbrio químico. I Qágua IV II V III t a) I b) II c) III d) IV e) V Resolução Sendo a transferência de água um processo de primeira ordem, a curva que melhor representa tal situação é a curva III. Alternativa c Considere duas placas X e Y de mesma área e espessura. A placa X é constituída de ferro com uma das faces recoberta de zinco. A placa Y é constituída de ferro com uma das faces recoberta de cobre. As duas placas são mergulhadas em béqueres, ambos contendo água destilada aerada. Depois de um certo período, observa-se que as placas passaram por um processo de corrosão, mas não se verifica a corrosão total de nenhuma das faces dos metais. Considere sejam feitas as seguintes afirmações a respeito dos íons formados em cada um dos béqueres: I. II. III. IV. V. Serão formados íons Zn2+ no béquer contendo a placa X. Serão formados íons Fe2+ no béquer contendo a placa X. Serão formados íons Fe2+ no béquer contendo a placa Y. Serão formados íons Fe3+ no béquer contendo a placa Y. Serão formados íons Cu2+ no béquer contendo a placa Y. 3 Então, das afirmações acima, estão CORRETAS a) apenas I, II e IV. b) apenas I, III e IV. c) apenas II, III e IV. d) apenas II, III e V. e) apenas IV e V. Resolução No sistema formado na placa X, o zinco sofrerá oxidação (metal de sacrifício) devido ao seu menor potencial de redução em relação ao ferro. Portanto: Zn( s ) → Zn 2 + + 2e − No sistema formado na placa Y o ferro sofrerá oxidação devido ao seu menor potencial de redução em relação ao cobre. Portanto: Fe0( s ) → Fe 2 + + 2e − Fe 2 + ( aq ) → Fe3 + ( aq ) + e − Alternativa b Embrulhar frutas verdes em papel jornal favorece o seu processo de amadurecimento devido ao acúmulo de um composto gasoso produzido pelas frutas. Assinale a opção que indica o composto responsável por esse fenômeno. a) Eteno. b) Metano. c) Dióxido de carbono. d) Monóxido de carbono. e) Amônia. Resolução O amadurecimento de algumas frutas é favorecido pelo aumento da concentração de alguns hormônios vegetais dentre eles, o gás etileno ou eteno. Assim, a alternativa correta é a. CH2 = CH2 Alternativa a Assinale a opção que apresenta um sal que, quando dissolvido em água, produz uma solução aquosa ácida. a) Na2CO3 b) CH 3COONa c) CH 3 NH 3Cl d) Mg (ClO4 ) 2 e) NaF Resolução Dentre os compostos apresentados nas alternativas, o composto CH 3 NH 3Cl é formado a partir da reação entre CH 3 NH 2 (uma base fraca) e o HCl (um ácido forte). CH 3 NH 3Cl → CH 3 NH 3 + + Cl − Assim a espécie CH 3 NH 3+ (ácido forte) sofrerá hidrólise, originando um meio ácido. CH 3 NH 3+ + H 2O → CH 3 NH 2 + H 3O + N caracteriza uma solução ácida Alternativa c 4 Duas células (I e II) são montadas como mostrado na figura. A célula I consiste de uma placa A(c) mergulhada em uma solução aquosa 1 mol L-1 em AX, que está interconectada por uma ponte salina a uma solução 1 mol L-1 em BX, na qual foi mergulhada a placa B(c). A célula II consiste de uma placa B(c) mergulhada em uma solução aquosa 1 mol L-1 em BX, que está interconectada por uma ponte salina à solução 1 mol L-1 em CX, na qual foi mergulhada a placa C(c) . Considere que durante certo período as duas células são interconectadas por fios metálicos, de resistência elétrica desprezível. Assinale a opção que representa a afirmação ERRADA a respeito de fenômenos que ocorrerão no sistema descrito. Dados eventualmente necessários: E 0 A +(aq ) / A(c) = 0, 400V ; E 0 B +(aq ) / B(c) = 0,700V ; E 0C +( aq ) / C(c) = 0,800V ; Ponte Salina Ponte Salina B A B C AX(1 mol/L) BX(1 mol/L) BX(1 mol/L) CX(1 mol/L) Célula I Célula II a) A massa da placa C aumentará. b) A polaridade da semicélula B/B+ (aq) da célula II será negativa. c) A massa da placa A diminuirá. d) A concentração de B+(aq) na célula I diminuirá. e) A semicélula A/A+(aq) será o cátodo. Resolução Considerando o proposto no texto, tem-se o seguinte esquema de funcionamento das células: ânodo e - e - cátodo A B cátodo ânodo célula I B C célula II Alternativa a: Correta. Sendo a placa C o eletrodo positivo, ocorrerá a redução dos íons C+ da solução aumentando sua massa + ( C( aq ) + e − → C( s ) ). Alternativa b: Correta. Na célula II B/B+(aq) corresponde ao ânodo, sendo o pólo negativo. Alternativa c: Correta. Sendo A o ânodo da célula I, ocorrerá diminuição de sua massa devido ao processo de oxidação ( A( s ) → A(+aq ) + e − ). Alternativa d: Correta. Na célula I, B é o eletrodo positivo, ocorrendo então a redução dos íons B+ da solução ( B(+aq ) + e − → B( s ) ), diminuindo assim sua concentração. Alternativa e: Incorreta. A semicélula A/A+(aq) será o ânodo, já que A é um redutor mais forte do que C. Alternativa e Realizaram-se testes de solubilidade de pequenas porções de compostos orgânicos constituídos de cinco átomos de carbono, denominados de A, B, C, D e E. 5 São fornecidos os seguintes resultados dos testes de solubilidade em vários solventes: Teste 1. Os compostos A, B, C, D e E são solúveis em éter etílico. Teste 2. Somente os compostos B, C e D são solúveis em água pura. Teste 3. Somente os compostos B, C e E são solúveis em uma solução aquosa diluída de hidróxido de sódio. Teste 4. Somente os compostos D e E são solúveis em uma solução aquosa diluída de ácido clorídrico. Considere sejam feitas as seguintes identificações: I. II. III. IV. V. O camposto A é o n-pentano. O composto B é o 1-pentanol. O composto C é o propianato de etila. O composto D é a pentilamina. O composto E é o ácido pentanóico. Então, das identificações acima, estão ERRADAS a) apenas I, II e IV. b) apenas I, III e IV. c) apenas II e IV. d) apenas III e V. e) apenas IV e V. Resolução São dadas cinco substâncias, e pede-se associar cada uma delas um dos nomes dados nos itens de I a V. Assim: i) Como E reage tanto com base (NaOH) quanto com ácido (HCl), dentre os citados só pode ser um éster e, portanto, o propionato de etila. ii) Como D reage com ácido (HCl) seria portanto a outra substância além de E que poderia sofrer a reação, a pentilamina. O composto A não é solúvel em água pura e portanto trata-se do pentano. iii) Sendo C a outra substância capaz de reagir com a base (NaOH), por exclusão sobra o ácido pentanóico, então B é o pentanol que reage com hidróxido de sódio e solúvel em água. Portanto, as identificações corretas são: A → n-pentano B → 1-pentanol C → ácido pentanóico D → propilamina E → propionato de etila Alternativa d Considere sejam feitas as seguintes afirmações a respeito das formas cristalinas do carbono: I. As formas polimórficas do carbono são: diamante, grafite e fulerenos. II. O monocristal de grafite é bom condutor de corrente elétrica em uma direção, mas não o é na direção perpendicular à mesma. III. O diamante é uma forma polimórfica metaestável do carbono nas condições normais de temperatura e pressão. IV. No grafite, as ligações químicas entre os átomos de carbono são tetraédricas. Então, das afirmações acima, está(ao) CORRETAS(S) a) apenas I, II e III. b) apenas I e III. c) apenas II e IV. d) apenas IV. e) todas. Resolução 6 São formas polimórficas do carbono: O grafite, que forma planos paralelos formados por moléculas de carbono com hibridização sp2. O diamante, de estrutura de cubo centrado. O fulereno, que é similar a uma bola de futebol: pentágonos e hexágonos que têm átomos de carbono em seus vértices. I) II) III) IV) Verdadeiro. Ver figuras acima. Verdadeiro. Há condução de corrente nos planos indicados na figura, mas não no sentido perpendicular a eles. Verdadeiro. Ver figuras acima. Falso. Os átomos de carbono, no grafite, apresentam hidrização sp2. Assim, a geometria produzida é do tipo triangular plana (trigonal), e não tetraédrica. Alternativa a Em junho deste ano, foi noticiado que um caminhão transportando cilindros do composto t-butil mercaptana (2-metil-2propanotiol) tombou na Marginal Pinheiros – cidade de São Paulo. Devido ao acidente, ocorreu o vazamento da substância. Quando adicionada ao gás de cozinha, tal substância fornece-lhe um odor desagradável. Assinale a opção que indica a fórmula molecular CORRETA desse composto. a) b) c) d) e) ( CH 3 )3 CNH 2 ( CH 3 )3 CSH ( CH 3 )3 CNHCH 3 ( CH 3 )3 CCH 2 NH 2 ( CH 3 )3 CSCH 2OH Resolução As fórmulas estrutural e molecular do t-butil mercaptana são, respectivamente: 7 SH CH3 C CH3 (CH3 )3 CSH CH3 Alternativa b Assinale a opção que nomeia o cientista responsável pela descoberta do oxigênio. a) Dalton b) Mendeleev (sic) c) Gay-Lussac d) Lavoisier e) Proust Resolução A verdadeiro descobridor do oxigênio foi Joseph Priestley em 1774 e, portanto, a questão não teria resposta, já que Lavoisier foi responsável apenas pelo nome “oxigênio”. Alternativa d Assinale a opção que indica a variação CORRETA de entalpia, em kJ/mol, da reação química a 298,15 K e 1 bar, representada pela seguinte equação: C4 H10( g ) → C4 H 8( g ) + H 2( g ) . Dados eventualmente necessários: ΔH θf ( C4 H 8( g ) ) = −11, 4; ΔH θf ( CO2( g ) ) = −393,5; ΔH θf ( H 2O(1) ) = −285,8 e ΔH cθ ( C4 H10( g ) ) = −2.877,6, em que ΔH θf representam as variações de entalpia de formação e de combustão a 298,15K e 1 bar, respectivamente. a) −3.568,3 b) −2.186,9 +2.186,9 c) d) +125, 4 e) +114,0 Resolução Para obter variação de entalpia pedida, podemos operar da seguinte forma: 13 C4 H10( g ) + O2( g ) → 4CO2( g ) + 5 H 2O( A ) ΔH co = −2877,6 kJ/mol 2 ΔH = Hf p − Hf r −2887,6 = ⎡⎣ 4 ( −393,5 ) + 5 ( −285 )⎤⎦ − ⎣⎡( ΔH of C4 H10 ) ⎦⎤ ΔH of ( C4 H10 ) = −125,8 kJ/mol C4 H10( g ) → C4 H 8( g ) + H 2( g ) ΔH = Hf p − Hf r ΔH = ⎡⎣( −11, 4 ) − ( −125,8 ) ⎤⎦ ΔH = 114kJ/mol Alternativa e 8 e ΔH cθ , em kJ/mol, Durante a utilização de um extintor de incêndio de dióxido de carbono, verifica-se formação de um aerossol esbranquiçado e também que a temperatura do gás ejetado é consideravelmente menor do que a temperatura ambiente. Considerando que o dióxido de carbono seja puro, assinale a opção que indica a(s) substância(s) que torna(m) o aerossol visível a olho nu. a) b) c) d) e) Água no estado líquido. Dióxido de carbono no estado líquido. Dióxido de carbono no estado gasoso. Dióxido de carbono no estado gasoso e água no estado líquido. Dióxido de carbono no estado gasoso e água no estado gasoso. Alternativa a A ejeção do gás promove uma diminuição da temperatura próximo ao extintor condensando a água presente nesse ambiente. Assim, o aerossol torna-se visível a olho nu. Um recipiente fechado contendo a espécie química A é mantido a volume (V ) e temperatura (T ) constante. Considere que essa espécie se decomponha de acordo com a equação: A( g ) → B( g ) + C( g ) . A tabela abaixo mostra a variação de pressão total ( pt ) do sistema em função do tempo ( t ) : t (s) Pt (mmHg) 0 55 200 380 495 640 820 55 60 70 80 85 90 95 Considere sejam feitas as seguintes afirmações: I. A reação química obedece à lei de velocidade de ordem zero. II. O tempo de meia-vida da espécie A independe da sua pressão parcial. III. Em um instante qualquer, a pressão parcial de A , PA , pode ser calculada pela equação: PA = 2 P0 − Pt , em que P0 é a pressão do sistema no instante inicial. IV. No tempo de 640 s , a pressão Pi é igual a 45 mmHg , em que Pi é a soma das pressões parciais de B e C . Então, das afirmações acima, está(ao) CORRETA(S) a) b) c) d) e) apenas I e II. apenas I e IV. apenas II e III. apenas II e IV. apenas IV. Resolução A( g ) → B( g ) + C( g ) , com V⎫ ⎬ constante T⎭ I. Falso, pois a expressão de velocidade é V = k[ A] . II. Verdadeiro, o tempo de meia-vida de uma reação de primeira ordem é dada por t1/ 2 = 9 An 2 0,7 ou t1/ 2 = . k k III. Verdadeiro. Em um dado instante, temos: A( g ) → B( g ) + C( g ) P0 x P0 − x zero zero x x x x Pressão total ( Pt ) Pt = P0 − x + x + x Pt = P0 + x Cálculo da pressão de A PA = P0 − x + P0 − P0 PA = 2 P0 − ( x + P0 ) PA = 2 P0 − Pt IV. Falso, como a pressão total é dada pela soma das pressões de cada participante, temos. PA + PB + PC = 90 → 3P = 90 → P = 30 mmHg . Onde P = PA = PB = PC Alternativa c Assinale a opção que indica a substância que, entre as cinco, apresenta a maior temperatura de ebulição à pressão de 1 atm . a) H 3CCHO b) H 3CCOCH 3 c) H 3CCONH 2 d) H 3CCOOH e) H 3CCOOCH 3 Resolução Dentre as substâncias citadas a que apresenta maior ponto de ebulição é a etamida (Pe = 221º C). A elevada temperatura de ebulição deve-se a maior possibilidade de ligações de hidrogênio devido aos dois hidrogênios ligados ao nitrogênio, que inclusive possibilita a dimerização. Alternativa c Um indicador ácido-base monoprótico tem cor vermelha em meio ácido e cor laranja em meio básico. Considere que a constante de dissociação desse indicador seja igual a 8,0 x 10−5 . Assinale a opção que indica a quantidade, em mols, do indicador que, quando adicionada a 1 L de água pura, seja suficiente para que 80% de suas moléculas apresentem a cor vermelha após alcançar o equilíbrio químico. a) 1,3 x 10−5 b) 3, 2 x 10−5 c) 9, 4 x 10−5 d) 5, 2 x 10−4 e) 1,6 x 10−3 Resolução 10 No equilíbrio temos: R HInD ( vermelho ) H (+aq ) + InD(−aq ) ( laranja ) n mol zero zero Reage/Forma 0,2 n 0,2 n 0,2 n Equilíbrio 0,8 n 0,2 n 0,2 n Início Dados: K a = 8,0 × 10−5. Pela equação da constante de equilíbrio, temos: ⎡ H + ⎤ ⋅ ⎡ InD − ⎤⎦ 0, 2n × 0, 2n Ka = ⎣ ⎦ ⎣ → 8,0 × 10−5 = 0,8n [ HA] n= 8,0 × 10−5 × 0,8 → n = 160 × 10−5 → n = 1,6 × 10−3 0, 2 × 0, 2 Alternativa e Nas condições ambientes, a 1 L de água pura, adiciona-se 0,01 mol de cada uma das substâncias A e B descritas nas opções abaixo. Dentre elas, qual solução apresenta a maior condutividade elétrica? e B = AgNO3 a) A = NaCl e B = NaOH b) A = HCl A = HCl e B = CH 3COONa c) d) A = KI e B = Pb ( NO3 )2 e) A = Cu ( NO3 )2 e B = ZnCl2 Resolução A condutividade elétrica é função dos íons livres presentes no sistema. Assim, a mistura A = Cu ( NO3 )2 e B = ZnC A 2 apresentará um maior número de íons gerados por 0,01 mol de cada substância, já que são compostos solúveis e não reagem entre si. H2O Cu ( NO3 ) 2 ⎯⎯⎯ → Cu 2 + + 2 NO3− ( 0,03 mol de íons ) H2O ZnCA 2 ⎯⎯⎯ → Zn 2 + + 2C A − ( 0,03 mol de íons ) Total = 0,06 mol de íons Alternativa e Considere a reação química representada pela equação abaixo e sua respectiva força eletromotriz nas condições-padrão: O2( g ) + 4 H + ( aq ) + 4 Br − ( aq ) R 2 Br2 ( g ) + 2 H 2O(l ) , ΔE º = 0, 20V . Agora, considere que um recipiente contenha todas as espécies químicas dessa equação, de forma que todas as concentrações sejam iguais às das condições-padrão, exceto a de H + . Assinale a opção que indica a faixa de pH na qual a reação química ocorrerá espontaneamente. 11 a) b) c) d) e) 2,8 < pH < 3, 4 3,8 < pH < 4, 4 4,8 < pH < 5, 4 5,8 < pH < 6, 4 6,8 < pH < 7, 4 Resolução Considerando a equação fornecida no suporte da questão: O2( g ) + 4 H (+Aq ) + 4 Br(−Aq ) R 2 Br2( g ) + 2 H 2O( A ) ΔE º = 0, 20V Pela equação de Nernst, tem-se: E = Eo − 0,0592 log K n Sendo n = 4 e considerando o equilíbrio, tem-se: 0,0592 1 0 = 0, 20 − ⋅ log⋅ 4 4 4 ⎡⎣ H + ⎤⎦ ⋅ ⎡⎣ Br − ⎤⎦ 0,0592 1 0 = 0, 20 − ⋅ log⋅ 4 4 ⎡⎣ H + ⎤⎦ ⋅ 12 4 0,0592 ⋅ log⋅ ⎡⎣ H + ⎤⎦ 0 = 0, 20 + 4 0,0592 ⋅ log⋅ ⎡⎣ H + ⎤⎦ 4 0, 20 − log⋅ ⎡⎣ H + ⎤⎦ = 0,0592 pH = 3,38 valor limite 0 = 0, 20 + 4 ⋅ Assim a opção que indica a faixa de pH na qual a reação química ocorrerá espontaneamente é representado pela Alternativa a Uma amostra de 1, 222 g de cloreto de bário hidratado ( BaCl2 ⋅ nH 2O ) é aquecida até a eliminação total da água de hidratação, resultando em uma massa de 1,042 g . Com base nas informações fornecidas e mostrando os cálculos efetuados, determine: a) b) c) o número de mols de cloreto de bário, o número de mols de água e a fórmula molecular do sal hidratado. Resolução a) cálculo do número de mol de BaCl2 . Massa molar: BaCl2 = 208, 23u n= b) m 1,042 g →n= → n = 5,0 × 10−3 mol BaCl2 M 208, 23 cálculo do número de mol de água. Massa molar: H 2O = 18u 12 n= c) 1, 222 − 1,042 → n = 1,0 × 10−2 mol H 2O 18 Determinação da fórmula molecular do sal hidratado. Cálculo do valor de n: ( 208, 23 + 18n ) BaCl2 ⋅ nH 2O __________ 208, 23g BaCl2 . 1, 222 BaCl2 ⋅ nH 2O __________ 1,042 g BaCl2 . 208, 23 + 18n = 244, 20 18n = 35,97 n=2 Logo, a fórmula molecular do sal hidratado é: BaCl2 ⋅ 2 H 2O. O composto mostrado abaixo é um tipo de endorfina, um dos neurotransmissores produzidos pelo cérebro. H2N O N H H N O O N H HO a) b) c) H O N OH O S H Transcreva a fórmula estrutural da molécula. Circule todos os grupos funcionais. Nomeie cada um dos grupos funcionais circulados. Resolução a) e b) figura ao lado 2 H2N 3 O N H 4 H N O HO c) * Considerando o aspecto comportamental 1 → fenol 2 → amina 3, 4, 5 e 6 → amida 7 → ácido carboxílico 8 → tioéter (tiocomposto) 1 * Considerando o aspecto estrutural 1 → hidroxila fenólica 2 → amino 3, 4, 5, e 6 → carboxilamil 7 → carboxila 8 → sulfeto 13 5 O N H 7 H O N OH O S 8 H 6 Um dos métodos de síntese do clorato de potássio ( KClO3 ) é submeter uma solução de cloreto de potássio ( KCl ) a um processo eletrolítico, utilizando eletrodos de platina. São mostradas abaixo as semi-equações que representam as semi-reações em cada um dos eletrodos e os respectivos potenciais elétricos na escala do eletrodo de hidrogênio nas condições-padrão ( E º ) : E º (V ) ELETRODO I : Cl − ( aq ) + 3H 2O(l ) ELETRODO II : 2OH a) b) c) d) − ( aq ) + H 2( g ) R R − 3 ( aq ) ClO + 6H + ( aq ) + 6e ( CM ) − − 2 H 2O( l ) + 2e (CM ) 1, 45 − 0,83 Faça um esquema da célula eletrolítica. Indique o cátodo. Indique a polaridade dos eletrodos. Escreva a equação que representa a reação química global balanceada. Resolução a) Gerador ânodo (eletrodo I) (eletrodo II) cátodo C eletrodos (Pt) cuba eletrolítica b) c) d) eletrodo II é o cátodo. eletrodo II é o negativo e eletrodo I é o positivo. CA −( aq ) + 3 H 2O( A ) R C AO3−( aq ) + 3H (+g ) + 6e − (mantém) 2OH (−aq ) + H 2 ( aq ) R 2 H 2O( A ) + 2e − ( x3) (inverte) CA − + 3 H 2O R C AO3− + 6 H + + 6e − 6 H 2O + 6e − R 6OH − + 3H 2 _________________________________ CA −( aq ) + 3 H 2O( A ) R C AO3−( aq ) + 3H 2 ( g ) Em um recipiente que contém 50,00 mL de uma solução aquosa 0,100 mol/L em HCN foram adicionados 8,00 mL de uma solução aquosa 0,100 mol/L em NaOH . Dado: K a ( HCN ) = 6, 2 × 10−10 . a) b) Calcule a concentração de íons H + da solução resultante, deixando claros os cálculos efetuados e as hipóteses simplificadoras. Escreva a equação química que representa a reação de hidrólise dos íons CN − . 14 Resolução a) HCN c = 0,1M → NaOH NaCN + H 2O c = 0,1M Como o NaOH é limitante, sobram 4, 2 x10−3 mol de HCN . Assim, temos: Ionização e Hidrólise Hidrólise do CN − : CN − + H 2O → HCN + OH − Ionização do HCN : HCN → H + + CH − H 2O U H + + OH − ⎡ H + ⎤ ⋅ ⎡OH − ⎤⎦ K=⎣ ⎦ ⎣ → K ≅ Kw [H ] Hipótese: - Admitindo que as concentrações do cianeto sejam iguais, temos que a constante de equilíbrio é igual ao Kw, aproximadamente. - Admitindo que a temperatura seja de 25ºC e Kw = 1,0 x10−4 , temos que a ⎡⎣ H + ⎤⎦ = 1,0 x10−7 mol b) CN − ( aq ) + H 2O U HCN ( aq ) + OH (−aq ) Prepara-se a 25º C , uma solução por meio da mistura de 25 mL de n-pentano a 45 mL de n-hexano. Dados: massa específica do n-pentano = 0,63 g/mL ; massa específica do n-hexano = 0,66 g/mL ; pressão de vapor do n-pentano = 511 torr ; pressão de vapor do n-hexano = 150 torr . Determine os seguintes valores, mostrando os cálculos efetuados: a) Fração molar do n-pentano na solução. b) Pressão de vapor da solução. c) Fração molar do n-pentano no vapor em equilíbrio com a solução. Resolução a) n-pentano → C5 H12 n-hexano → C6 H14 1ml de C5 H12 _______ 0,63 g _______ 25ml de C5 H12 mC5 H12 mC5 H12 = 15,75 g nC5 H12 = mC5 H12 → nC5 H12 = M C5 H12 15,75 72 nC5 H12 = 0, 21mol 1ml de C6 H14 _______ 45ml de C6 H14 0,66 g _______ mC6 H14 mC6 H14 = 29,7 g nC6 H14 = mC6 H14 M C6 H14 = 29,7 = 0,34 mol 86 15 X C5 H12 = b) PVC H 5 12 PVC H 6 14 nC5 H12 nC5 H12 + nC6 H14 = 0, 21 = 0,38 0, 21 + 0,34 ( solução ) = X C5 H12 ⋅ PVC H = 0,38 ⋅ 511 = 194,18 torr ( solução ) = X C6 H14 ⋅ PVC H = 0,62 ⋅ 150 = 93 torr 5 12 6 14 PV ( solução ) = PVC H 5 ( solução ) 12 + PVC H 6 14 ( solução ) = 194,18 torr + 93 torr PV ( solução ) = 287,18 torr c) Sabe-se que: X C5 H12 ( mistura ) = nC5 H12 ( mistura ) ntotal ( mistura ) Como a pressão parcial é proporcional ao número de mol na mistura de vapores e considerando temperatura constante, tem-se: PVC H ( mistura ) 5 12 X C5 H12 ( mistura ) = PVC H ( mistura ) + PVC H ( mistura ) 5 12 X C5 H12 ( mistura ) 6 14 194,18 torr = = 0,67 194,18 torr + 93torr A tabela abaixo representa os valores das temperaturas de fusão (T f ) e de ebulição (Te ) de halogênios e haletos de hidrogênio. Tf (ºC) Te (ºC) F2 -220 -188 Cl2 -101 -35 Br2 -7 59 I2 114 184 HF -83 20 HCl -115 -85 HBr -89 -67 HI -51 -35 a) Justifique a escala crescente das temperaturas T f e Te do F2 ao I 2 . b) Justifique a escala decrescente das temperaturas T f e Te do HF ao HCl . c) Justifique a escala crescente das temperaturas T f e Te do HCl ao HI . Resolução a) F2 < Cl2 < Br2 < I 2 todas as moléculas são apolares e estabelecem forças de Van der Waals. Portanto, a ordem crescente da T f e Te será função da ordem crescente de massa molecular F2 < Cl2 < Br2 < I 2 . b) HF > HCl. O HF estabelece ligações intermoleculares mais intensas já que trata-se de uma molécula mais polarizada. c) HCl < HBr < HI . Todas as moléculas são polares e estabelecem interações do tipo dipolo permanente e, portanto, a ordem crescente será função da massa molecular Cl < Br < I . Obs.: Para esta questão pode ser desprezado os outros efeitos que influenciariam o ponto de fusão como tamanho dos átomos e o empacotamento. 16 Utilizando uma placa polida de cobre puro, são realizados os seguintes experimentos: I. A placa é colocada diretamente na chama do bico de Bunsen. Após um certo período, observa-se o escurecimento da superfície dessa placa. II. Em seguida, submete-se a placa ainda quente a um fluxo de hidrogênio puro, verificando-se que a placa volta a apresentar a aparência original. III. A seguir, submete-se a placa a um fluxo de sulfeto de hidrogênio puro, observando-se novamente o escurecimento da placa, devido à formação de Cu2 S . IV. Finalmente, a placa é colocada novamente na chama do bico de Bunsen, readquirindo a sua aparência original. Por meio das equações químicas balanceadas, explique os fenômenos observados nos quatro experimentos descritos. Resolução O escurecimento da superfície da placa é devido a formação de Cu2O( s ) . 4Cu( s ) + O2( g ) → 2Cu2O( s ) I. O hidrogênio gasoso promove a redução do cobre do Cu2O( s ) , originando o Cu( s ) . Cu2O( s ) + H 2( g ) → 2Cu( s ) + H 2O( A ) II. A reação do cobre metálico com o sulfeto de hidrogênio origina o Cu2 S( s ) . 2Cu( s ) + H 2 S( g ) → Cu2 S( s ) + H 2( g ) III. Ocorre a ustulação do Cu2 S( s ) originando o Cu( s ) . Cu2 S( s ) + O2( g ) → 2Cu( s ) + SO2( g ) IV. Um cilindro de Volume V contém as espécies A e B em equilíbrio químico representado pela seguinte equação: A ( g ) R 2 B ( g ) . Inicialmente, os números de mols de A e de B são, respectivamente, iguais a nA1 e nB1 . Realiza-se, então, uma expansão isotérmica do sistema até que o seu volume duplique ( 2V ) de forma que os números de mols de A e de B passem a ser, respectivamente, nA2 e nB2 . Demonstrando o seu raciocínio, apresente a expressão algébrica que relaciona o número final de mols de B ( nB2 ) unicamente com nA1 , nA2 e nB1 . Resolução A( g ) R 2 B( g ) nB1 ⎫ ⎬ equilibrio nB2 ⎭ I nA1 I nA2 ⎛ nB1 ⎞ ⎜ ⎟ V ⎠ KC = ⎝ nA1 V ( nB1 ) 2 2 V = ( nB1 ) nA1 V ⋅ nA1 V Duplicando o V isotermicamente temos: 2 KC = 17 ⎛ nB2 ⎞ ⎜ ⎟ 2V ⎠ KC = ⎝ nA2 2V ( nB2 ) 2 2 2 ( nB2 ) K C = 4V = nA2 2V ⋅ nA2 2V Igualando as expressões: ( nB2 ) 2 2V ⋅ nA2 = 2 ( nB1 ) 2 nAV 1 2 ⋅ ( nB1 ) ⋅ nA2 2 nB2 = nB2 = nB1 2 nA1 nA2 nA1 Dois recipientes contêm soluções aquosas diluídas de estearato de sódio ( CH 3 ( CH 2 )16 COONa ) . Em um deles é adicionada uma porção de n-octano e no outro, uma porção de glicose, ambos sob agitação. Faça um esquema mostrando as interações químicas entre as espécies presentes em cada um dos recipientes. Resolução O CH3 (CH2 )16 C (estereato de sódio) O CH3 (CH2 )6 CH3 (n-octano) (glicose) OH OH OH OH CH2 OH O + δ O − δ C O (CH2 )16 CH3 (estereato de sódio) H H Oδ − H + δ H Oδ Na O H H − − δ− O H H Vale lembrar que está sendo representado apenas algumas das possíveis interações de forma esquemática. Na verdade o sabão fará interação com qualquer ponto polarizado da glicose (aberta ou ciclizada). 18 Dois frascos, A e B , contém soluções aquosas concentradas em HCl e NH 3 , respectivamente. Os frascos são mantidos aproximadamente a um metro de distância entre si, à mesma temperatura ambiente. Abertos os frascos, observa-se a formação de um aerossol branco entre os mesmos. Descreva o fenômeno e justifique por que o aerossol branco se forma em uma posição mais próxima a um dos frascos do que ao outro. Resolução Aerossol NH3 HCl A formação do aerossol branco deve-se a reação entre NH 3 e HCl formando NH 4Cl (sólido branco). Esse aerossol é formado mais próximo do frasco contendo HCl , uma vez que essa substância apresenta menor velocidade de difusão. Sabe-se que a relação entre as velocidades de efusão é dada pela expressão. vNH 3 vHCl = M HCl M NH3 19