PILHAS Prof. Marcos/Betinha Existem dois dias do ano sobre os quais nada pode ser feito. .... O ONTEM e o AMANHÃ. Portanto HOJE é o dia certo para você fazer o que tiver que ser feito: ...amar, sonhar, ousar, produzir, acreditar, e acima de tudo... SORRIR ! PILHAS REAÇÃO QUÍMICA PILHA ELETRÓLISE ENERGIA ELÉTRICA CONSTITUIÇÃO DAS PILHAS ELETRODOS – – metal solução do metal FIO CONDUTOR DE ELÉTRONS PONTE SALINA OU PLACA POROSA Finalidade: Permitir o escoamento de íons de uma semicela para outra, de modo que cada solução permaneça sempre eletricamente neutra. Ponte Salina: Solução de água e sal. No caso da pilha de Daniell (solução de KCl) MONTANDO UMA PILHA (PILHA DE DANIELL) e- e- e- Nomenclatura dos eletrodos ÂNODO CÁTODO Pólo - Pólo + Desgaste da placa (corrosão) Aumento de massa da placa oxidação do metal ( Zn/Zn2+) Redução do íon (Cu2+/Cu) ÂNODO CÁTODO Pólo negativo ( - ) Pólo positivo ( + ) concentra a solução pela oxidação do metal a íon diluição da solução pela redução do íon da solucão Reações das Pilhas e- e- e- e- Semi-reação de oxidação (perda de e-) Sentido dos Semi-reação de redução (ganho de e-) e- REAÇÃO GLOBAL DA PILHA Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu NOTAÇÃO OFICIAL DA PILHA As expressões eletrodo, cátodo e ânodo, surgiram no início do século XIX, sugeridos pelo cientista inglês Michael Faraday (1791-1867). Derivados do grego, essas expressões assumem os seguintes significados: Eletrodo: caminho da eletricidade cátodo: percurso inferior (eletrodo onde ocorre reducão) ânodo: percurso superior (eletrodo onde ocorre oxidação) Atuamente esses significados não possuem conotacão científica e constituem apenas uma curiosidade histórica. NOTAÇÃO OFICIAL DA PILHA De acordo com o proposto pela IUPAC, as pilhas são representadas indicando para o leitor a semi-reação que deve ocorrer em cada eletrodo. Sentido em que as reações ocorrem (Oxidação / Redução) A0/A+ // B+/B0 Pólo – Oxidação Pólo + Ponte salina ÂNODO Redução CÁTODO Zn / Zn2+ // Cu2+ / Cu POTENCIAL DE UMA PILHA O Potencial de um pilha é medido experimentalmente por um aparelho denominado VOLTIMETRO, cujo objetivo é medir a força eletromotriz (fem ou E) da pilha. O valor indicado pelo voltímetro, em volts (V), corresponde a diferença de potencial ou ddp (E) de uma pillha, e depende das espécies químicas envolvidas, das suas concentrações e da temperatura. POTENCIAL DO ELETRODO Potencial normal (ou Padrão) do Eletrodo Símbolo = E0 Unidade = volt (V) Conceito: é a grandeza que mede a capacidade que o eletrodo possui de sofrer oxi-redução nas condições padrão Condição Padrão Concentração da solução: 1 mol/L; Pressão: 1 atm Temperatura: 25o.C Cálculo do E da Pilha E = E0 redução maior E0 redução menor ou E = E0 oxidação maior E0 oxidação menor Medição dos Potenciais Eletrodo Padrão Por convenção foi escolhido o eletrodo de hidrogênio H2 / 2H+ como eletrodo padrão. Esse eletrodo possui potencial de oxidação e/ou redução igual a ZERO H2 2H+ + 2e E0 = 0,00 V 2H+ + 2e H2 E0 = 0,00 V Pilha de zinco-hidrogênio Para determinar o potencial dos eletrodos, vamos montar duas pilhas, tomando como base o eletrodo de hidrogênio: Conclusões: O fluxo dos elétrons: eletrodo de Zn para o eletrodo de hidrogênio; O Zinco está sofrendo oxidação e o íon hidrogênio, redução; O eletrodo de hidrogênio tem MAIOR potencial de redução; Zn Zn2+(aq) +2eoxidação 2H+(aq) + 2e- H2 redução O eletrodo de zinco tem MENOR potencial de redução (sofre oxidação); O valor 0,76 V apresentado no voltímetro pertence ao eletrodo de Zinco,pois o eletrodo de hidrogênio possui E0 = zero Aplicando a equação do E E = E0 redução - E0 redução maior 0,76 = 0,76 = E0Zn E0H2 menor - zero - E0Zn E0Zn = - 0,76 V Pilha de cobre-hidrogênio Conclusões: O fluxo dos elétrons: eletrodo de Hidrogênio para o eletrodo de Cobre; O Hidrogênio está sofrendo oxidação e o íon cobre redução; O eletrodo de cobre tem MAIOR potencial de redução; O eletrodo de hidrogênio tem MENOR potencial de redução (sofre oxidação); Cu2+(aq) + 2e- Cu redução H2 2H+(aq) + 2eoxidação O valor 0,34 V apresentado no voltímetro pertence ao eletrodo de cobre, pois o eletrodo de hidrogênio possui E0 = zero Aplicando a equação do E E = E0redução - E0redução maior menor 0,34 = E0Cu - E0H2 0,34 = E0Cu - Zero E0Cu = + 0,34 V Construindo a tabela de Potenciais Aumenta a forma redutora (poder de sofrer oxidação) Tabela de Potenciais de redução (E0red) com solução aquosa a 25o.C, em volts (V) Zn2+ + 2e- Zn0 -0,76 2H+ + 2e- H2 0,00 Cu2+ + 2e- Cu0 +0,34 Aumenta a força oxidante (poder de sofrer redução) Quanto maior o potencial de redução (mais positivo), maior a capacidade de sofrer REDUÇÃO Aumenta o caráter OXIDANTE Quanto menor o potencial de redução (mais negativo), maior a capacidade de sofrer OXIDAÇÃO Aumenta o caráter REDUTOR Aplicando nossa aula 1 – Considerando a pilha esquematizada abaixo, indique: a) O metal M, que combinado com o eletrodo de alumínio funcione como ânodo da pilha. b) Calcule o E da pilha de Alumínio com o metal M escolhido no item a. c) Indique o metal com maior caráter oxidante na tabela dada. a) O metal M, que combinado com o eletrodo de alumínio funcione como ânodo da pilha. RESOLUÇÃO: O Potencial de redução do alumínio é = -1,66 V; O metal M para atuar como ânodo deverá sofrer OXIDAÇÃO e deverá, portanto possuir MENOR potencial de REDUÇÃO que o Alumínio. O único metal com potencial de redução menor que o Alumínio é o MAGNÉSIO = -2,36 V b) Calcule o E da pilha de Alumínio com o metal M escolhido no item a. E = E0redução - E0redução maior menor E = E0Al E = -1,66 - (-2,36) - E0Mg E = + 0,70 V OBS: toda pilha é um processo espontâneo de transferência de elétrons e portanto seu E e sempre positivo. c) Indique o metal com maior caráter oxidante na tabela dada. Maior caráter OXIDANTE, significa, maior capacidade de sofrer REDUÇÃO; Na tabela ao lado o metal com maior poder de redução é a PRATA = + 0,80 V 2 – Observe a pilha abaixo e indique: a) O ânodo da pilha. b) O pólo positivo da pilha. c) O eletrodo que sofre oxidação. d) Calcule o E da pilha. e) Escreva a notação oficial da pilha. RESOLUÇÃO a) O ânodo da pilha. Eletrodo de chumbo b) O pólo positivo da pilha. Eletrodo de Prata c) O eletrodo que sofre oxidação. Eletrodo de Chumbo MENOR POTENCIAL DE REDUÇÃO MAIOR POTENCIAL DE REDUÇÃO Sofre oxidação Sofre redução ÂNODO CÁTODO Pólo Negativo Pólo Positivo d) Calcule o E da pilha. E = E0redução - E0redução maior menor E = E0Ag E = + 0,79 - (-0,13) - E0Pb E = + 0,92 V Maior potencial de redução Menor potencial de redução e) Escreva a notação oficial da pilha. Pb0/Pb2+ // Pólo – Oxidação ÂNODO Ag+/Ag0 Pólo + Ponte salina Redução CÁTODO 3 – Considere a notação oficial da pilha e responda as questões: Cr/Cr3+ // Ni2+/Ni Dados: E0 red a 25o.C e soluções 1mol/L Cr3+ + 3e- Cr E0 = -0,41 V Menor potencial de redução (sofre oxidação) Ni2+ + 2e- Ni E0 = -0,24 V Maior potencial de redução (sofre redução) a) O pólo negativo da pilha. Eletrodo onde ocorre oxidação - Cr b) O cátodo da pilha. Eletrodo onde ocorre redução - Ni c) Escreva as semi-reações da pilha e a reação global da pilha. semi-reação de oxidação 2Cr 2Cr3+ + 6e- (x2) semi-reação de redução 3Ni2+ + 6e- 3Ni (x3) REAÇÃO GLOBAL: 2 Cr + 3Ni2+ 2 Cr3+ + 3Ni Cr/Cr3+ // Ni2+/Ni Dados: E0 red a 25o.C e soluções 1mol/L Cr3+ + 3e- Cr E0 = -0,41 V Ni2+ + 2e- Ni E0 = -0,24 V d) Calcule o E da pilha. E = E0redução - E0redução maior menor E = E0Ni E = - 0,24 - (-0,41) - E0Cr E = + 0,17 V 4 – (UFPR/2006) Considere a seguinte célula galvânica. Dados: Mg2+(aq) + 2e Mg(s) Eo = -2,36V Pb2+(aq) + 2e Pb(s) Eo = -0,13V 2H+(aq) + 2e H2(g) Eo = 0,00V V Mg Sobre essa célula, assinale a alternativa INCORRETA. Pb limão a) A placa de magnésio é o pólo positivo. b) O suco de limão é a solução eletrolítica. c) Os elétrons fluem da placa de magnésio para a placa de chumbo através do circuito externo. d) A barra de chumbo é o catodo. e) No anodo ocorre uma semi-reação de oxidação. INCORRETA: LETRA a ) a placa de magnésio é o pólo NEGATIVO (menor potencial de redução, sofre oxidação, no ânodo)