Tópicos de pesquisa em química teórica e computacional Itamar Borges Jr. Departamento de Ciências Fundamentais, Radiação e meio-ambiente e Programa de Pós Graduação em Química Instituto Militar de Engenharia Frases “ Idéias semeiam idéias” “Na falta de condições materiais utilize aquele artefato em cima do seu pescoço” Linus Pauling 2 Nobel de Química 1998 John Pople Walter Kohn “pelo seu desenvolmento da teoria do funcional densidade” www.nobel.se “pelo seu desenvolvimento de métodos computacionais em química quântica’’ 3 Interesse geral Compreensão em nível molecular (i.e. fundamental) de gases, líquidos e sólidos Físico Química Teórica/Computacional Aspecto: interação com grupo experimentais 4 Um princípio importante Aproximação de Born - Oppenheimer Massa do elétrons muito menor que massa dos núcleos → Os elétrons ajustam-se“instantaneamente” à variações das posições dos núcleos 5 As minhas expressões preferidas F ma H E Aprenda esta última equação no curso de Química Quântica, segundo período deste ano! 6 Áreas de interesse atuais • Dinâmica Molecular – reações em fase gasosa e comportamento de líquidos; também aspectos termodinâmicos e mecânico estatísticos • Mecânica molecular • Espectroscopia por absorção de fótons ou espalhamento de elétrons • Estrutura Eletrônica – em particular, estados excitados 7 Dinâmica molecular - Método 1 – Entrada de condições iniciais Potencial de interação V em função das posições dos átomos (moléculas) Posição r e velocidade v de todos os átomos(moléculas) do sistema 2 – Cálculo de Forças V Fi ri Para cada átomo Forças não ligantes (de pares) e forças ligantes (entre 2,3 e 4 átomos) 3 – Atualiza configuração Solução da equação de Newton 4 – Se requerido, etapa de sáida com posições, velocidades, energias, temperatura, pressão, etc. 8 Exemplo: Ar líquido 400 átomos (20 x 20) Fernando Rocha (PIBIC/CNPq) 9 Catálise por zeólitas e química de materiais • Pronex/CNPq: UFRJ, CETEM, CENPEs e IME • Metodologias para funcionalização de hidrocarbonetos por zeólitas • Zeólitas: materiais inorgânicos microporosos, principalmente aluminosilicatos - peneiras moleculares – petroquímica e como trocadores de íons Nossa contribuição: Desenvolvimento de campos de força para zeólitas necessários para os estudos teóricos de difusão e absorção de hidrocarbonetos nos poros das zeólitas Filipe Zappe (PIBIC/CNPq) 10 Modelagem molecular de proteínas • Colaboração com o grupo do Prof. Figueroa • Estudos ab initio: Rocha • Dinâmica Molecular: Arlan 11 Reações de interesse atmosférico: HO2NO2→ HO2+NO2 Estudos ab initio e cinética via RRKM e Dinâmica Direta Colaboração com Universidade de Santiago de Compostela (E. Martinez-Nuñez) 12 Ácido fosfônico/fosfórico sela ponto 020 ponto 050 mínimo 2 IRC Profs. Antonio Barbosa e Whei Oh Lin 13 É muito fácil produzir ovos frescos sem galinha desde que se saiba usar competentemente o anemômetro e a agulha giroscópica. Millôr Fernandes Os modelos não são a realidade. A. Einstein 14 Espectroscopia de fótons e elétrons elétron Benzeno:Transições eletrônicas proibidas por regras de seleção “adquirem” Intensidade por acoplamento com a parte vibracional: I. Borges Jr., A.J.C. Varandas, A.B. Rocha e C.E. Bielschowsky Journal of Molecular Structure (THEOCHEM) 621, 99 (2003) • Novas perspectivas: colaboração com Prof. Eduardo Hollauer (IQ-UFF) 15 Estados excitados – interseções cônicas Funis que conectam excitados – ao contrário do que se pensava, são muito comuns em moléculas e reações químicas O3 + OH HO2 + O2 Colaboração com Hans Lischka (U. de Viena, Áustria) Programa Columbus 16 Em resumo • Linhas de pesquisa de química teórica/ computacional no IME: estrutura eletrônica de moléculas, espectroscopia, catálise, dinâmica em fase gasosa e líquida • Confuso? → Os princípios básicos são poucos! E mais importante: não estou sozinho. • Futuro: ? Estado sólido: polímeros, semicondutores… 17