Profa. Kelly Tafari Catelam Operações Unitárias Tecnologia em Biocombustíveis IFSP Matão Lixiviação é um método de separação sólido-líquido que envolve solvatação preferencial de um componente, o soluto, de uma mistura sólida em um solvente líquido. Lixiviação Ideal •A difusão do soluto pelo sólido é lenta e complica o processo de separação, pois o equilibrio é dificil de ser atingido. • A separação total da fase líquida da fase sólida é dificil. O caso ideal ocorre quando todo A é lixiviado para fora do sólido B. Difusão através do sólido é lenta lenta C A B A Exterior do sólido molhado A,B Aula 8: Lixiviação Ideal 2 B Processo Inúmeros compostos biológicos, inorgânicos ou orgânicos ocorrem em misturas em sólidos. Quando se quer separar compostos indesejáveis da fase sólida ou obter um componente de uma fase sólida, utilizase contatar o sólido com uma fase líquida adequada. Com o contato intimo entre as fases, o soluto se difunde através das fases, passando para a fase líquida. O processo de recuperar um componente por este processo denomina-se Lixiviação; o processo de lixiviação onde desejamos retirar um componente indesejável da fase sólida denomina-se Lavagem 3 Lixiviação de substâncias biológicas Este processo tem sido aplicado em recuperação de componentes de produtos alimentícios, como por exemplo: Obtenção de açúcar da cana ou beterraba utilizando água quente como agente extrator; Produção de óleos vegetais utilizando solventes orgânicos como hexano, acetona ou éter, extraindo por exemplo óleo de amendoim, soja, linhaça, rícino, semente de girassol, semente de algodão, etc. Na produção de café solúvel, chá instantâneo, obtenção de tanino através de extração com água, etc. Em produtos farmacêuticos extrair produtos de raízes medicinais, etc. 4 Preparação do sólido para extração Material orgânico e inorgânico: O método de preparação depende da forma com que o soluto está agregado ao sólido, se está adsorvido ou dentro de células, e também da forma com que o solvente irá atuar, por exemplo se o solvente apresenta boa difusividade no sólido, se há boa molhabilidade do sólido, etc. Por exemplo, para extração de minério, é necessário triturar o sólido até uma granulometria adequada. 5 Preparação do sólido para extração Materiais vegetais e animais: Materiais biológicos apresentam estrutura celular e normalmente o composto desejado está contido dentro da célula. Neste caso, a taxa de extração pode ser comparativamente lenta devido à resistência da parede da célula à difusão. Por outro lado, o processo de moagem para levar a granulometria a níveis tais que exponha o conteúdo das células é impraticável. 6 A beterraba, por exemplo, é cortada em fatias finas para reduzir a distância requerida para extração. As células da beterraba são mantidas intactas; isto permite que o açúcar atravesse a membrana semipermeável enquanto que as albuminas e outros produtos coloidais indesejáveis não atravessam a membrana. A parede celular de semente de soja assim como de vários outros produtos vegetais sofrem ruptura quando o material original tem sua dimensão reduzida para 0,1 mm a 0,5 mm por meio de roletes ou lâminas. As células são menores em diâmetro, as paredes se rompem e o óleo vegetal é facilmente acessível pelo solvente. Para extração de produtos farmacêuticos, utiliza-se antes secar o produto, o que ajuda a romper a parede celular, assim o solvente pode agir diretamente na dissolução do soluto. Taxas de lixívia No processo global de lixiviação a sequência de etapas que ocorrem é a seguinte: - O solvente deve ser transferido para a superfície do sólido; - O solvente deve penetrar ou difundir no sólido; - O soluto se dissolve no solvente; - O soluto então se difunde através da mistura solvente sólido para a superfície da partícula; - O soluto é transferido para o seio da solução. 8 Taxas de lixívia Devido aos vários e diferente fenômenos encontrados, torna-se impraticável ou impossível aplicar uma única teoria para ação de lixiviação. Em geral, a taxa de transferência do solvente para a superfície da partícula é muito rápida e a taxa de transferência do solvente para dentro da partícula pode ser algumas vezes rápida ou lenta. Em alguns casos não há uma taxa de transferência limitando o processo de lixiviação. Em outros casos ainda, onde existe um esqueleto sólido, inerte, e o soluto está contido no espaço vazio do esqueleto, o processo de difusão pode ser descrito por uma difusividade efetiva onde leva em consideração a porcentagem de vazio e a tortuosidade (escoamento em meios porosos). 9 Taxas de lixívia Em materiais biológicos alguma complexidade pode ocorrer devido à presença de células; em lixiviação de fatias de beterrabas, por exemplo, em torno de 1/5 das células são rompidas no fatiamento, então o processo para estas células é semelhante ao processo de lavagem. Já nas células remanescentes, o açúcar deve se difundir através das células. Então, o resultado é de dois processos de transferência agindo simultaneamente e o processo não segue um mecanismo simples de difusão, com difusividade efetiva constante. 10 Taxas de lixívia Com soja, o grão inteiro não pode ser lixiviado efetivamente. A taxa de difusão do óleo de soja no grão de soja fatiado não permite interpretação fácil, daí, o método de projeto de extratores é dado pelo uso de experimentos de laboratório. A resistência à transferência de massa do soluto da superfície do sólido para o seio do líquido é em geral muito pequena comparado à resistência à difusão dentro do próprio sólido. Em alguns casos, a transferência de massa da superfície sólida para o líquido controla o fenômeno. Não há resistência na fase sólida se o material é puro. 11 Tipos de equipamentos Leito fixo. Usado em processo de lixiviação de beterraba para obtenção de açúcar e também na extração de tanino, para extração de produtos farmacêuticos de casca de árvore e sementes e outros processos. 12 Leito móvel. São processos utilizando estágios contra corrente onde o leito ou estágio se move ao invés de ser estacionário. São largamente empregados na extração de óleos de sementes vegetais como algodão, amendoim e soja. A semente é inicialmente descascada e algumas vezes pré-cozido, às vezes parcialmente secas e quebradas ou cortadas. Algumas vezes o processo de extração do óleo é acompanhado por prensagem. O solvente usado normalmente é um produto de petróleo como hexano. Planta em batelada para extração de óleo de sementes 14 15 Extrator por Percolação 16 Extratores Continuos Extrator rotocel 17 Lixiviação Ideal Líquido isento de sólido Solvente C Overflow A,C Underflow A,C (liquido) B (solido) Alimentação de Sólido B (inerte) A (soluto) Sólido-liquido lodo (A somente no líquido) 18 Lixiviação Ideal Overflow L1, yL1, xL1 Solvente yS0, xS0 Líquidos A e C Sem Sólidos Solvente Líquido C Inerte B mais soluto A Líquidos A e C Sólido B (insolúvel) Sólidos yL0, xL0 Underflow S1, yS1, xS1 XS = soluto/(solvente + soluto) no overflow YS = soluto/(solvente + soluto) no underflow YI = inerte/(solvente + soluto + inerte) no overflow ou underflow y = fração de solvente no overflow ou underflow x = fração de soluto no overflow ou underflow 19 Soluto completamente dissolvido Relação de sólido para líquido no underflow é constante Lixiviação Ideal Dados: A fração de sólidos no underflow YI. Todo o soluto esta dissolvido (lixiviação ideal). A composição do sólido na alimentação. A fração de sólidos no overflow YI = 0. Nomenclatura: XS = soluto/(solvente + soluto) no overflow YS = soluto/(solvente + soluto) no underflow YI = inerte/(solvente + soluto+inerte) no overflow ou underflow y = fração de solvente no overflow ou underflow x = fração de soluto no overflow ou underflow • YI = inerte/(solvente + soluto + inerte) é constante, assim, se aumentarmos a taxa de fluxo do solvente, a taxa de fluxo do overflow aumenta enquanto o underflow permanece constante •Se aumentarmos a taxa de fluxo de solvente, o líquido torna-se menos concentrado em soluto. •A composição do overflow e do líquido no underflow é a mesma. •Desde que todo o soluto esteja dissolvido, adicionando solvente apenas dilui o líquido no soluto. A diluição é a mesma para o overflow e o líquido do underflow desde que os líquidos tenham a mesma concentração. 20 Lixiviação Ideal y = fração de solvente no overflow ou underflow x = fração de soluto no overflow ou underflow Overflow: y = solvente/(solvente+soluto) x = soluto/(solvente+soluto) x+y=1 y=1–x Assim o overflow tem inclinação de –1 Underflow: y = solvente/(solvente+soluto+portador) x = soluto/(solvente+soluto+portador) YI = inerte/ (solvente+soluto+inerte) x+y+YI =1 YI é uma constante. y = 1 – x –YI Assim o underflow tem declive de –1 Biocombustíveis Óleo das Amêndoas de Tucumã do Amazonas na Produção de Biodiesel (http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S004459672009000200015) Ginseng brasileiro (Pfaffia glomerata) Grupo da UNICAMP busca viabilizar a utilização do ginseng brasileiro para a obtenção de biocombustíveis e até bioeletricidade (https://www.epochtimes.com.br/nova-descoberta-permite-ampliarutilizacao-ginseng-brasileiro/#.U6GRnrFGbl8) Biocombustíveis Contribuição ao estudo da extração do óleo do pinhão manso (http://www.cbmamona.com.br/pdfs/OLE30.pdf) Produção integrada de biocombustíveis a partir de biomassa algácea: uso de resíduos e efluentes do Campus USP Capital como subprodutos para energia content/uploads/76.pdf). (http://www.sga.usp.br/wp- OBRIGADA!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!