2- Estrutura e propriedades das moléculas orgânicas Propriedades ondulatórias dos electrões A função matemática Ψ, descreve o tamanho, a forma e a orientação Amplitude pode ser positiva ou negativa Nódulo: amplitude é zero _ + - + Interacções das ondas Combinação de orbitais atómicas Entre átomos diferentes e formação de ligações No mesmo átomo é a hibridização Conservação de orbitais As ondas que estão na mesma fase a amplitude aumenta Ondas que estão fora de fase anulam-se Ligação Sigma A densidade electrónica fica entre o núcleo Uma ligação pode ser formada por orbitais ss, p-p e s-p, ou sobreposição de orbitais hibridas; A orbital molecular é de energia mais baixa do que as orbitais atómicas A orbital molecular antiligante é de energia superior às orbitais atómicas Sobreposição s-s: H2 Sobreposição p-p: Cl2 Sobreposição construtiva ao longa do mesmo eixo forma a ligação sigma Ligação Pi Ligação Pi forma-se depois da ligação sigma Sobreposição lado a lado das orbitais paralelas p Ligações múltiplas A ligação dupla (2 pares de electrões são partilhados) consiste numa ligação sigma e numa ligação pi. Ligação tripla (3 pares de electrões partilhados) consiste numa ligação sigma e duas pi. Forma Molecular Ângulos da ligação não podem explicar com orbitais simples s e p. Use a teoria VSEPR (Valence shell electron pair repulsion theory). As orbitais hibridadas são de mais baixa energia porque os electrões são mais afastados. Hibridização éitais atómicas combinação linear das orb dentro de um átomo, antes do formação da ligação. Orbitais hibrídas sp 2 Pares de electrões Geometria linear Ângulo da ligação de 180º Orbitais hibridas 2 sp 3 pares de electrões Geometria Trigonal Planar Ângulos de 120º Orbitais hibridos 3 sp 4 Pares de electrões Geometria tetraédrica Ângulos de 109,5º Rotação à volta das ligações As ligações simples rodam livremente As ligações duplas não podem rodar livremente a não ser que uma se quebre Isomerismo Moléculas que têm a mesma formula molecular, mas diferem no arranjo dos seus átomos, são chamados Isómeros. Isómeros constitucionais diferem na sua sequência de ligação. Estereoisómeros diferem sómente no arranjo dos átomos do espaço. Isómeros estruturais CH3 O CH3 and CH3 CH2 CH3 and CH3 OH Estereoisómeros Br Br C and C H3C CH3 Cis - same side Br CH3 C H3C C Br Trans - across Isómeros cis-trans também chamados isómeros geométricos. Têm que ter dois grupos diferentes ligados ao átomo de carbono sp2. H H3C H C C H No cis-trans isomers possible => Momentos Dipolares São devidos a diferenças de electronegatividade Depende da quantidade de carga e da distância de separação Em debyes, = 4.8 x (electron charge) x d(angstroms) Momento Dipolar Molecular Depende da polaridade da ligação e dos ângulos de ligação Vector soma dos momentos dipolares das ligações Pares de electrões não ligantes contribuem para o momento dipolar Forças Intermoleculares A força das atracções entre moléculas influência o ponto de fusão, ponto de ebulição e solubilidade para sólidos e liquidos Classificação depende da estrutura: Interacções dipolo-dipolo Dispersão London Ligações de hidrogénio. Forças Dipolo-Dipolo Entre moléculas polares O termino positivo de uma molécula alinha com a parte negativa de outra molécula A força atractiva baixa a energia Dípolos maiores causam pontos de ebulição elevados e calores de vaporização igualmente elevados Dipolo-Dipolo Dispersão de London Entre moléculas não polares Interacções temporárias dipolo-dipolo Átomos maiores são mais polarizáveis Ramificação baixa o ponto de ebulição porque a superfície de contacto entre as moléculas diminui CH3 CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 n-pentane, b.p. = 36°C CH3 CH CH2 CH3 isopent ane, b.p. = 28°C CH3 H3C C CH3 CH3 neopent ane, b.p. = 10°C Dispersões Ligação de hidrogénio Forte atracção dípolo-dípolo Moléculas orgânicas têm que ter N-H ou O-H O hidrogénio de uma molécula é fortemente atraído a um par de electrões de outra molécula O-H é mais polar que o N-H, pelo que fortifica a ligação de hidrogénio Ligações H Pontos de ebulição e forças Intermoleculares CH3 CH2 ethanol, b.p. = 78°C H3C N CH3 CH3 OH O CH3 dimethyl ether, b.p. = -25°C CH3CH2 CH3CH2CH2 N CH3 N H H trimethylamine, b.p. 3.5°C ethylmethylamine, b.p. 37°Cpropylamine, b.p. 49°C H CH3 CH3 CH2 OH ethanol, b.p. = 78°C CH3 CH2 NH2 ethyl amine, b.p. 17°C Solubilidade Semelhante dissolve semelhante Soluto polar dissolve-se em solventes polares Solutos não polares dissolve-se em solventes não polares Moléculas com forças intermoleculares semelhantes misturam-se livremente Soluto iónico com solvente polar Hidratação liberta energia . Entropia aumenta. Soluto iónico com solvente não polar Soluto não polar com solvente não polar Soluto não polar com solvente polar Classes de compostos Grupos funcionais: são os responsáveis pelas propriedades dos compostos orgânicos. Ligações múltiplas e ligações carbono-heteroátomo são sitios de reactividade. Hidrocarbonetos saturados Alifáticos insaturados Cicloalcanos Alcenos Alcinos Arenos Hidrocarbonetos Alcano: C-C, carbonos sp3 Cicloalcano: carbonos formam um anel Alceno: C=C, carbonos sp2 Cicloalcano: Dupla ligação no anel Alcino: C≡C, carbonos sp Aromáticos: contêm um anel benzénico Grupos funcionais com heteroátomos 1. Álcoois, fenois, tióis 2. Éteres e tioeteres 3. Aminas 4. Compostos orgânicos halogenados 5. Aldeídos e cetonas 6. Ácidos carboxílicos 7. Derivados de ácidos carboxílicos: haletos de acilo; anidrido carboxilico; ester; amida Fim T_2