CONFINED DISPOSAL AS A SOLUTION FOR DREDGING IN CONTAMINATED SEDIMENTS Julio Cesar Wasserman Departamento de Análise Geo-Ambiental – UFF [email protected] 1 Pollutant Dynamics soils Cycling Mobility Availability for the organisms Speciation and Fractionation sediments Water Atmosphere 2 Heavy metal contamination paths Sewage Sludge disposal and solid residues in the soil Atmosphere: particulate and gaseous Terrestrial systems: soils/groundwaters Leaching/erosion Agricultural Techniques Continental waters Particulate/dissolved and sediments Dry and humid deposition Effluent leaking Avaporation/aeolic spray Incineration melting Exaustion River flow Estuaries: Particulate/Dissolved and sediments Effluent disposal mixing Oceans: particulate/dissolved and sediments 3 (Adapted from Goldberg, 1976) Compartments Sediment × Dissolved in the interstitial water Dissolved in the water Suspended particulate matter Metal Dissolved phase × Suspended particulate matter Gaseous undissolved 4 Especiation and Fractionation of de Metals Metallic Species Dissolved phase Ionized metals in the solution Ionic complexes Inorganic ionic pairs Organic complexess Chelates Heavy weight organic molecules bound metals Coloids Metals adsorbed to coloids Particulate phase and sediments Precipated metals and associated to mineral particles adsorbed, oxy-hydróxides, sulfides, lattice Particulate organic matter associated metals Metals associated to organismes Examples Fe3+, Cu2+, Hg+1, Hg+2 AsO43-, UO2+2 HgCl-1, CuOH+1, CdCl+1 Me-Hg+1, MetallicTiols Me-Lecitine Me-humic/fulvic acids FeOOH, Mn+4 Oxyhydroxides Me-FeOOH, Me-Mn+4OOH ZnSiO3, CuCo3, HgS, FeS, PbS, oxy-hydroxi precipitated, Me-clays, etc. Metals associated to precipitated organic matter Metals in the phytoplancton 5 Methods Polarography Chromatography Dissolved phase Separations Cryogeny Distillation Partial extraction Particulate phase / sediment Sequential extraction Speciation 6 Sequential Extraction 2 g de sedimento Mg Cl2 (1 M) pH 7 Ac NaO (1 M) pH 5 Na2S2O4 (0,3 M) HNO3 (0,02 M) + H2O2 (30%) Aqua Regia + HF (1:3) Análise dos metais no sobrenadante por espectrometria de absorção atômica de chama ou forno de grafite (FAAS ou GFAAS) FASES: Trocável Carbonatos Oxidável Redutível Residual 7 AVS/SEM Model Sulfetos metálicos MnS(s) FeS(s) ZnS(s) CdS(s) CuS(s) Cu2S(s) PbS(s) NiS(s) Kps 13,5 18,1 24,7 27,0 36,1 48,5 27,5 19,0 8 AVS/SEM Model Fe S Fe S Ni Cd Pb Cu Fe S Fe S Fe S Fe S Fe S Zn Fe Cd S Ni S Pb S Cu S Fe S Fe Zn S Fe S 9 Impactos dos metais nos seres vivos Intoxicação aguda Intoxicação crônica Biomagnificação e cadeia trófica 10 Transferência de contaminantes Atmosphere Emmissions Effluents Levels of concentration of pollutants SOIL Water Algae Terrestrial Environment Aquatic Environment Environment Primary trophic Level Higher Trophic Levels 11 Metais e as dragagens Ambiente oxidante Meoxi (Fe2O3) Mered (Fe+2) Meoxi (Fe2O3) Mered (Fe_S) Meoxi (Fe2O3) Mered (Fe+2) Mered (Fe-S) Meoxi (Fe2O3) Mered (Fe+2) Ambiente redutor 12 Resolução CONAMA nº 344, de 25 de março de 2004 Estabelece as diretrizes gerais e os procedimentos mínimos para a avaliação do material a ser dragado em águas jurisdicionais brasileiras, e dá outras providências. 13 Resolução CONAMA nº 344, de 25 de março de 2004 Convenção sobre Prevenção da Poluição Marinha por Alijamento de Resíduos e Outras Matérias (Convenção de Londres LC/72) ... as partes contratantes adotarão, segundo suas possibilidades científicas, técnicas e econômicas, medidas eficazes, individual e coletivamente, para impedir a contaminação do mar causado pelo alijamento de resíduos 14 Resolução CONAMA nº 344, de 25 de março de 2004 ...são definidos critérios de qualidade, a partir de dois níveis, conforme procedimentos estabelecidos no Anexo desta Resolução: • I - nível 1: limiar abaixo do qual prevêse baixa probabilidade de efeitos adversos à biota. • II - nível 2: limiar acima do qual prevêse um provável efeito adverso à biota 15 Resolução CONAMA nº 344, de 25 de março de 2004 16 Sediment Quality Criteria 17 18 Resolução CONAMA nº 344, de 25 de março de 2004 o material cuja concentração de qualquer dos poluentes exceda o nível 2 somente poderá ser disposto mediante previa comprovação técnicocientifica e monitoramento do processo e da área de disposição, de modo que a biota desta área não sofra efeitos adversos superiores àqueles esperados para o nível 1, não sendo aceitas técnicas que considerem, como princípio de disposição, a diluição ou a difusão dos sedimentos do material dragado o material cuja concentração de mercúrio, cádmio, chumbo ou arsênio, ou de PAHs do Grupo A estiver entre os níveis 1 e 2, ou se a somatória das concentrações de todos os PAHs estiver acima do valor correspondente a soma de PAHs, deverá ser submetido a ensaios ecotoxicológicos, entre outros testes que venham a ser exigidos pelo órgão ambiental competente ou propostos pelo empreendedor, de modo a enquadrá-lo nos critérios previstos nos incisos I e II deste artigo. 19 Confined Disposal Facility ? The solution for the disposal of contaminated dredging residues ? 20 Confined Disposal Facilities Confined Disposal Facilities- CDF Upland CDF CAD Pit No Action Island/NS CDF Water Line In-place Soil KEY: Dredged Material Effluent In-place Sediment Dike Wall Cap Driscoll et al. ( 2002) 21 Disposal environments Inland disposal facility Island disposal facility Subaquatic disposal facility 22 Minamata Bay 23 Cases Region Country Capacity Date (m3) Boston USA 800,000 1997- Clean sand 2000 Multiple Hong Kong China 22 Mio 1992- Sand and mud 2001 Multiple Rostock 248,000 2001/ none 2002 HM, PCB Providence USA Harbour 900,000 2003/ Uncontaminated Multiple 2004 sediment Sandefjord Norway 55,000 2004 Germany Caps Contami nant Geotextiles and sand cap 24 Terminal Marítimo da CSA • Contaminação por Zn e Cd da Companhia Ingá Metais – Metalurgia de Zn com formação de passivo. • Concentrações chegam a 4000 µgZn g-1 e até 8 µgZn g-1 • Camada contaminada pode chegar a 1 metro • Abaixo da camada, enorme jazida de areia para a construção de aterro na área da indústria • Material contaminado = 900.000 m3 • Material a ser dragado = 22.000.000 m3 25 Terminal Marítimo da CSA 7475000 Santa Cruz 7470000 Itacuruçá 7465000 32 1 4 14 5 7460000 24 21 8 10 9 Ilha da Madeira 37 36 39 62 30 34 31 33 18 7450000 A CS 23 22 6 7455000 25 20 64 41 65 42 32 43 19 Ilha da Marambaia Sepetiba 48 4950 47 46 51 45 5556 54 61 52 53 44 57 58 59 Restinga da Marambaia OCEANO ATLÂNTICO 7445000 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000 26 0m 10000m 20000m 30000m 40000m Terminal Marítimo da CSA 7464000 7463000 7462000 909 1709 2509 3309 4109 5707 5509 61076505 5909 7461000 7460000 619000 620000 621000 622000 623000 624000 625000 626000 27 Terminal Marítimo da CSA 7.5 7475000 7 6.5 6 Santa Cruz 7470000 Itacuruçá Ilha da Madeira 5.5 CS 7465000 5 A 4.5 Sepetiba 7460000 4 3.5 3 7455000 2.5 2 Restinga da Marambaia 7450000 1.5 Ilha da Marambaia OCEANO ATLÂNTICO 0.5 7445000 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000 0m Cd 1 10000m 20000m 30000m 0 40000m 28 Terminal Marítimo da CSA 600 560 7475000 520 480 Santa Cruz 7470000 Itacuruçá Ilha da Madeira 7465000 440 A CS 400 360 Sepetiba 320 7460000 280 240 7455000 200 Restinga da Marambaia 160 7450000 Ilha da Marambaia OCEANO ATLÂNTICO 120 80 7445000 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000 0m Zn 10000m 20000m 30000m 40 40000m 29 Impactos: Ressuspensão • Área a ser dragada – draga hopper • Disposição no CDF • Redissolução de metais • Consumo de oxigênio • Difusão de nutrientes 30 Modelo de impacto da dragagem Simulações • Comparação com limites CONAMA 357 • Comparação com aportes continentais Premissas: • 100% do material é ressuspendido • Apenas a fração móvel é considerada contaminante (AVS/SEM e seqüencial) 31 Limites do CONAMA 357/2005 Aportes continentais Coluna d’água afetada pela dragagem Dragagem Sedimento Material Dragado 32 Comparação com limites CONAMA 357/2005 Concentrações de metais medidas nos sedimentos da área a ser dragada (dados da Tasqa para 80 amostras de sedimento superficial da área a ser dragada). Elementos Média de todas amostras (superfície) Concentração de Cd (mg kg-1) 1,14 Concentração de Zn (mg kg-1) 181,34 Concentração de Pb (mg kg-1) 11,31 Concentração de Hg (mg kg-1)* 0,17 * O limite de detecção da Tasqa é muito alto para detectar as concentrações de mercúrio os dados são de {Marins, 1998 #1662} 33 Parâmetros da dragagem (informados pelo operador) Parâmetro Volume da capa contaminada úmida (m3) Estimativa 1.640.000 % de umidade do sedimento 47 Densidade do sedimento úmido 1.6 Densidade do sedimento seco 0,848 Volume a ser dragado material úmido (m3 dia-1) 9.600 Volume a ser dragado material úmido + água (m3 dia-1) Peso de sedimento dragado (seco) em toneladas dia-1 Número de dias de dragagem (para 24 horas dia-1) 48.000 8141 171 34 Porcentagem de metais associados a frações móveis do sedimento Descrição Porcentagem de Cd móvel (extração sequencial)1 Estimativas 70 Porcentagem de Zn móvel (extração sequencial)1 Porcentagem de Pb móvel (extração sequencial)2 Porcentagem de Hg móvel (extração sequencial)3 Porcentagem de Cd móvel (AVS/SEM)4 Porcentagem de Zn móvel (AVS/SEM)4 Porcentagem de Pb móvel (AVS/SEM)4 Porcentagem de Hg móvel (AVS/SEM)4 50 55 10 55 60 65 90 1Pestana, 1989; 2Souza et al, 1986; 3Marins et al., 1999; 4Machado et al., 2004 (valor de zinco confirmado para a área) 35 Volume afetado pela dragagem Parâmetro Raio estimado da área afetada pela dragagem (m)* Profundidade média da área afetada pela dragagem (m) – Determinada na carta náutica Superfície da área afetada pela dragagem (m2) Volume afetado pela dragagem (m3) Estimativa 2.000 5 12.566.371 62.831.853 * Valor baseado em modelos apresentados na literatura – estabelecem área de 5 km 36 Concentração potencial máxima de metais lançados para a coluna d’água pela operação de dragagem (comparação com os limites da CONAMA 357/2005, águas salobras. Metais (procedimento de avaliação da mobilidade) Mobilização de metal para a coluna d’água (kg dia-1) Aporte máximo à água para 5 dias (mg L-1) CONAMA 357/2005 Classe 1 (mg L-1) CONAMA 357/2005 Classe 2 (mg L-1) Cd (Extração seqüencial) 6,5 0,00052 0,005 0,04 Zn (Extração seqüencial) 738,1 0,05874 0,09 0,12 Pb (Extração seqüencial) 50,6 0,00403 0,01 0,21 Hg (Extração seqüencial) 0,1 0,000011 0,0002 0,0018 Cd (AVS/SEM) 5,1 0,00041 0,005 0,04 Zn (AVS/SEM) 885,8 0,07049 0,09 0,12 Pb (AVS/SEM) 59,8 0,00476 0,01 0,21 Hg (AVS/SEM) 1,2 0,00010 0,0002 0,0018 37 Monitoramento do material particulado para evitar a dispersão de contaminantes Parâmetro Valor Profundidade média em raio de 1 km do ponto de dragagem (m) Superfície da área afetada pela ressuspensão (m2) Volume afetado pela dragagem (m3) Peso de sedimento dragado (seco) em kg dia-1 5 3.141.593 15.707.963 8.140.800 Concentração de material particulado (mg L-1) – 100% de emissão 518 Concentração média de material particulado na baía de Sepetiba (mg L-1). Da literatura. 20 Ressuspensão máxima pela dragagem (% da massa de sedimento) – Informado pelo operador (CDF + draga) 11 Concentração de MES gerado pela dragagem (mg L-1)* 57* Concentração máxima de MES a 1 km do ponto de dragagem (mg L-1) *Valor máximo da diferença entre os pontos a 1km da dragagem e os pontos de referência (a 3 km da dragagem) 77 38 0.25000 (mg L-1) 0.20000 0.15000 0.10000 0.05000 0.00000 Cd Zn Pb Hg Extração sequencial Aporte à coluna d'água para 5 dias Cd Zn Pb Hg SEM CONAMA Classe 1 CONAMA Classe 2 39 Monitoramento durante a dragagem 40 Monitoramento durante a dragagem 41 Monitoramento durante a dragagem 42 Monitoramento durante a dragagem 43 Estudo de Caso 2 Porto do Sudeste - LLX 44 Ilha da Madeira 7465000 Itacuruçá Porto do Sudeste 7464000 7463000 Ilha de Itacuruçá 7462000 7461000 Baía de Sepetiba 7460000 7459000 0 613000 614000 615000 616000 617000 618000 500 619000 1000 1500 2000 620000 45 Ilha da Madeira 7465000 Itacuruçá Porto do Sudeste 7464000 7463000 Ilha de Itacuruçá 7462000 7461000 Baía de Sepetiba 7460000 7459000 0 613000 614000 615000 616000 617000 618000 500 619000 1000 1500 2000 620000 46 Ilha da Madeira 7465000 4 Itacuruçá Porto do Sudeste 3.6 7464000 3.2 2.8 7463000 Ilha de Itacuruçá 2.4 2 7462000 1.6 7461000 1.2 Baía de Sepetiba 0.8 7460000 0.4 0 7459000 0 613000 614000 615000 616000 617000 618000 500 619000 1000 1500 2000 620000 Concentração de cádmio (em mg kg-1) na camada de 0 a 50 cm. Não aparecem concentrações acima do limite da classe 1 da CONAMA 344/2004. 47 Ilha da Madeira 7465000 4 Itacuruçá Porto do Sudeste 3.6 7464000 3.2 2.8 7463000 Ilha de Itacuruçá 2.4 2 7462000 1.6 7461000 Baía de Sepetiba 1.2 0.8 7460000 0.4 0 7459000 0 613000 614000 615000 616000 617000 618000 500 619000 1000 1500 2000 620000 Concentração de cádmio (em mg kg-1) na camada de 50 a 100 cm. A linha preta corresponde ao limite da classe 1 da CONAMA 344/2004. 48 Ilha da Madeira 7465000 4 Itacuruçá Porto do Sudeste 3.6 7464000 3.2 2.8 7463000 Ilha de Itacuruçá 2.4 2 7462000 1.6 7461000 Baía de Sepetiba 1.2 0.8 7460000 0.4 0 7459000 0 613000 614000 615000 616000 617000 618000 500 619000 1000 1500 2000 620000 Concentração de cádmio (em mg kg-1) na camada de 100 a 150 cm. A linha preta corresponde ao limite da classe 1 da CONAMA 344/2004. 49 Ilha da Madeira 7465000 Itacuruçá Porto do Sudeste 7464000 7463000 Ilha de Itacuruçá 7462000 7461000 Baía de Sepetiba 7460000 7459000 0 613000 614000 615000 616000 617000 618000 500 1000 619000 Mapa da área de dragagem cujo material deve ser destinado ao CDF. Camada 0-50 cm 1500 2000 620000 50 Ilha da Madeira 7465000 Itacuruçá Porto do Sudeste 7464000 7463000 Ilha de Itacuruçá 7462000 7461000 Baía de Sepetiba 7460000 7459000 0 613000 614000 615000 616000 617000 618000 500 619000 1000 1500 2000 620000 Mapa da área de dragagem cujo material deve ser destinado ao CDF. Camada 50-100 cm. 51 Camada Volume (m3) 0-50 34.750 50-100 82.950 100-150 151.650 150-200 194.700 Profundidade (m) 11 Área total do CDF (m2) 46405 Capping 46.405 Total 510.455 52 Camada 0 a 50 cm (a) Ordem 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Easting 617076 617040 617015 616989 616984 616982 616985 617002 617016 617031 617040 617042 617044 617042 Northing 7463650 7463659 7463677 7463702 7463728 7463742 7463769 7463795 7463820 7463844 7463862 7463884 7463905 7463925 Ordem 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 Easting 617031 617027 617016 617005 617000 616995 616987 616985 616989 617199 617076 Northing 7463947 7463967 7463989 7464009 7464034 7464061 7464088 7464117 7464148 7464092 7463650 53 OBRIGADO Julio Cesar Wasserman Professor Associado Departamento de Análise Geo-Ambiental Universidade Federal Fluminense Tel: 2629-5916 E-mail: [email protected] 54