Carlos Corrêa – Radicais Livres
Radicais Livres
Carlos Corrêa
Departamento de Química (FCUP)
Centro de Investigação em Química (CIQ)
Carlos Corrêa – Radicais Livres
Radicais livres são partículas que possuem um
(ou mais do que um) electrão desemparelhado
numa orbital externa.
Exemplos:
H–C–H
H
Radical
metilo
H–O
Radical
hidroxilo
Cl
Cloro
atómico
O=N
O
Dióxido
de azoto
São partículas que possuem orbitais
externas semipreenchidas.
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Os radicais livres podem ser produzidos por
homólise térmica, fotólise e processos redox.
Homólise térmica:
D 2 CH
CH3–CH3 
3
hn 2 Br
Fotólise: Br–Br 
Processo redox: H2O2 + Fe2+  HO¯ + HO + Fe3+
Vamos analisar a reacção do dibromo
com o tolueno iniciada por luz visível:
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Trata-se de uma reacção em cadeia, iniciada
pela fotólise da molécula Br2:
luz
Br2  2 Br
Os átomos de bromo removem hidrogénio da cadeia
lateral do tolueno, dando radicais benzilo:
Br + CH3–
 H–Br + CH2–
Os radicais benzilo removem um átomo de bromo
de Br2, libertando Br que vai iniciar nova cadeia:
CH2–
+ Br2  Br–CH2–
Reacção em cadeia
+ Br
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Tolueno,
protegido
da luz
CLICAR
Tolueno
Adicionar Br2
Vai ser iluminado
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Caracterização do HBr formado
HBr extraído por H2O:
Na presença de Ag+, Br¯ precipita como AgBr:
Br¯(aq) + Ag+(aq)  AgBr (s)
A solução aquosa dá reacção ácida:
H 2O
HBr  H+(aq) + Br¯(aq)
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Caracterização do HBr formado
CLICAR
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Camada aquosa
(HBr)
Papel
indicador
Camada orgânica
(tolueno e produtos)
Indicador
universal
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O HBr formado torna a solução ácida
CLICAR
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CLICAR
Precipitação de AgBr
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Reacção global:
CH3–
+ Br2  Br–CH2–
+ HBr
Brometo
de benzilo
O brometo de benzilo fica dissolvido no tolueno;
podia separar-se por destilação fraccionada ou
por cromatografia.
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