QUÍMICA DE LIPÍDIOS
QUÍMICA DE LIPÍDIOS
DEFINIÇÃO
Ø São substâncias heterogêneas de ocorrência natural
Ø Contêm uma ou mais moléculas de ácidos graxos
(AG) em associação química com álcool,
aminoácidos, grupos fosfatos ou açúcares
Ø Insolúveis em água
Exceção: Colesterol – não contém AG na estrutura
ÁCIDOS GRAXOS
ÁCIDOS GRAXOS
ü Ácidos carboxílicos com cadeias carbônicas
longas (12-24 carbonos)
Ø  São unidades fundamentais dos lipídios
•  CABEÇA POLAR: Grupo carboxila hidrofílico
=
O
R-C-OH
• CABEÇA APOLAR: R- cadeia carbônica
longa hidrofóbica
Ø  Não ocorrem livres nas células dos tecidos
ü Ácidos graxos insaturados - têm 1 ou mais dupla
ligação - líquidos a temperatura ambiente
ü Ácidos graxos saturados – não apresentam
insaturações - sólidos a temperatura ambiente
Cauda apolar
Cabeça polar
ÁCIDOS GRAXOS
No de C
AG saturados
12
Láurico 12:0
AG insaturado
-
14
Mirístico 14:0
-
16
Palmítico 16:0
Palmitoléico 16:1(9)
18
Esteárico 18:0
Oléico 18:1(9)
18
Linoléico 18:2(9,12)
18
Linolênico 18:3(9,12,15)
20
Araquídico
20:0
20
24
Araquidônico 20:4(5,8,11,14)
Eicosapentanóico
20:5(5,8,11,14,17)
Lignocérico
24:0
O
C-C-C-C-C-C=C-C-C=C-C-C-C-C-C-C-C-C
ÁC. LINOLÉICO 18:2 (9,12)
OH
O
C-C-C=C-C-C=C-C-C=C-C-C-C-C-C-C-C-C
ÁC. LINOLÊNICO 18:3 (9,12,15)
OH
O
C-C-C-C-C-C=C-C-C=C-C-C=C-C-C=C-C-C-C-C
ÁC. ARAQUIDÔNICO 20:4 (5,8,11,14) OH
Nervônico 24:1(15)
1
ÁCIDOS GRAXOS ÔMEGAS
O
C-C-C-C-C-C=C-C-C=C-C-C-C-C-C-C-C-C
OH
ÁC. LINOLÉICO - ÔMEGA 6
Carbono ômega
FUNÇÕES BIOLÓGICAS DOS LIPÍDIOS
1- Importantes como componentes da dieta e como
combustível
Ø  Com os lipídios da dieta ocorre absorção de:
vitaminas lipossolúveis (D, E, K e A) e AG essenciais
O
C-C-C-C-C-C=C-C-C=C-C-C=C-C-C=C-C-C-C-C
OH
ÁC. ARAQUIDÔNICO - ÔMEGA 6
O
C-C-C=C-C-C=C-C-C=C-C-C-C-C-C-C-C-C
ÁC. LINOLÊNICO - ÔMEGA 3
OH
FUNÇÕES BIOLÓGICAS DOS LIPÍDIOS
3- Importantes na formação de outros compostos
biologicamente ativos
Colesterol é precursor de:
hormônios esteróides e ácidos biliares
TAG contêm alto conteúdo energético:
TAG = 9,4 kcal/g
Glicose = 3,8 kcal/g
Proteínas ~ 5,7 Kcal/g
2 - Exercem efeito isolante e de proteção dos órgãos
internos e superfície do organismo
FUNÇÕES BIOLÓGICAS DOS LIPÍDIOS
4 - Componentes importantes da estrutura dos
tecidos animais e vegetais
Fosfolipídios, esfingolipídios, glicolipídios e colesterol –
encontrados na membrana das células e organelas.
Prostaglandinas (PG)
Prostaciclinas (PC)
Ác. araquidônico
Tromboxanos (TX)
Leucotrienos (LT)
FUNÇÕES BIOLÓGICAS DOS LIPÍDIOS
5- Importantes no reconhecimento intercelular
e adesão celular
Glicolipídios e glicoproteínas apresentam oligossacarídios na
superfície externa da membrana celular
•  Reconhecimento de células da mesma espécie
•  Proteínas extracelulares ligam-se a esses grupos
promovendo a adesão de células
CLASSIFICAÇÃO DOS LIPÍDIOS
1-LIPÍDIOS SIMPLES
A- Ceras
B- Gorduras ou Triacilglicerol (TAG)
2- LIPÍDIOS COMPOSTOS
A- GLICEROFOSFOLIPÍDIOS (ou FOSFOLIPÍDIOS)
A1- Ácido fosfatídico
A2- Fosfatidilcolina (lecitina)
A3- Fosfatidiletanolamina (cefalina)
A4- Fosfatidilserina
A5- Fosfatidilinositol
2
CLASSIFICAÇÃO DOS LIPÍDIOS
1-LIPÍDIOS SIMPLES
São constituídos de AG e álcool (glicerol ou álcool
de alto PM)
2-LIPÍDIOS COMPOSTOS
B- ESFINGOFOLIPÍDIOS
A- CERAS
B2- Cerebrosídios (Glicoesfingolipídios)
B3- Gangliosídios (Glicoesfingolipídios)
C- COLESTEROL E ÉSTERES DE COLESTEROL
D- LIPOPROTEÍNAS PLASMÁTICAS
São ésteres constituídos de AG e ÁLCOOL de alto PM
[AG saturados e insaturados de cadeia longa (C14 a C36)
com álcoois de cadeia longa (C16 a C30)]
O
R1-C-O-R2
R1 e R2 são cadeias carbônicas
longas
=
B1- Esfingomielina
Importância biológica - capa de proteção da pele
e couro cabeludo
1-LIPÍDIOS SIMPLES
1-LIPÍDIOS SIMPLES
B- GORDURAS OU TRIACILGLICERÍDIOS (TAG)
São compostos constituídos de 3 moléculas de AG
esterificadas com as OH alcoólicas do GLICEROL
1- Triacontanol (álcool)
=
=
O
HO-C-R
O
H2C-O-C-R
O
HC-OH
HO-C-R
O
HC- O-C-R + 3H2O
O
H2C- O-C-R
TAG
Triacontanoilpalmitato
principal componente da cera de abelha
1-LIPÍDIOS SIMPLES
B- GORDURAS OU TRIACILGLICERÍDIOS (TAG)
Lipídios mais abundantes - principal forma de
armazenamento de energia (acumulam-se nos adipócitos)
=
=
Ácido palmítico (AG)
O
H2C-OH
=
=
O
CH3(CH2)14-C-O-CH2-(CH2)28CH3
=
A- CERAS
HO-C-R
H2C-OH
AG
GLICEROL
2-LIPÍDIOS COMPOSTOS
A- GLICEROFOSFOLIPÍDIOS OU FOSFOLIPÍDIOS
(Lipídios estruturais da membrana)
São lipídios que contêm 2AG, glicerol, fosfato e grupo X
Ø Grupo fosfato está associado a agrupamentos como
água, etanolamina, colina, serina ou inositol
Ø Todos os fosfolipídios são anfipáticos- apresentam uma
cauda apolar e uma cabeça polar
G
l
i
c
e
r
o
l
Ácido graxo
Ácido graxo
PO4
X
3
FÓRMULA GERAL DOS FOSFOLIPÍDIOS
IMPORTÂNCIA BIOLÓGICA DOS FOSFOLIPÍDIOS
ü Constituem a 1a classe de lipídios de membrana
Elementos estuturais da membrana, organelas e
lipoproteínas plasmáticas
IMPORTÂNCIA BIOLÓGICA DOS FOSFOLIPÍDIOS
ü Presentes na bile - atuam como detergente
auxiliando a solubilização do colesterol
ü Atuam como surfactante pulmonar
IMPORTÂNCIA BIOLÓGICA DOS FOSFOLIPÍDIOS
ü  Importantes na formação de outros compostos
biologicamente ativos
FOSFOLIPÍDIO quebra em: ác. araquidônico
Prostaglandinas (PG)
Prostaciclinas (PC)
ü Atuam como mensageiro intracelular:
fosfatidilinositol 4,5 bifosfato (PIP2) presente
na membrana celular produz
Diacilglicerol (DAG) e Inositol trifosfato (IP3)
METABOLISMO DO ÁCIDO ARAQUIDÔNICO
Ácido araquidônico
Tromboxanos (TX)
Leucotrienos (LT)
Prostaglandinas
Possuem grande espectro de atividades biológicas
Mediadores da dor, inflamação e febre
FOSFOLIPÍDIOS DE MEMBRANA Tromboxanos
FOSFOLIPASE A2
CICLOXIGENASE
ÁCIDO ARAQUIDÔNICO
PROSTAGLANDINAS
LIPOXIGENASE
TROMBOXANOS PROSTACICLINAS
LEUCOTRIENOS
Secretadas pelas plaquetas e agem na formação de
trombos sangüíneos
Leucotrienos
Induzem a contração da musculatura lisa
(aumentam a permeabilidade capilar)
Prostaciclinas
Potentes inibidores da agregação plaquetária e
potente vasodilatador
4
B- ESFINGOLIPÍDIOS
Formados pela molécula ESFINGOSINA(aminoálcool)
+ 1AG e um grupo X
ESFINGOSINA
H
H3C-(CH2)12-CH=CH-C-OH
e
s
f
i
n
g
o
s
HC-NH2
i
n
a
H2C-OH
NH
Ácido graxo
X
B- ESFINGOLIPÍDIOS
B- ESFINGOLIPÍDIOS
Esfingomielinas
Glicoesfingolipídios- Gangliosídios e Cerebrosídios
IMPORTÂNCIA BIOLÓGICA
IMPORTÂNCIA BIOLÓGICA
2a
ü Constituem a
classe de lipídios de membrana
e organelas celulares
ü Ocorrem em grande quantidade no tecido nervoso
e cerebral. Ex: bainha de mielina
FOSFOLIPÍDIOS
G
l
i
c
e
r
o
l
Ácido graxo
X = H2O, colina, etanolamina,
serina e inositol
Ácido graxo
Ø  ácido fosfatídico
PO4
X
ü Componentes essenciais de todas as membranas
celulares
ü Encontrados em grandes quantidades nos tecidos
nervoso e cerebral
ü Localizados na camada externa da membrana
plasmática – importantes no reconhecimento
intercelular
C – COLESTEROL E ÉSTERES DE COLESTEROL
Ø  Contém o núcleo esterol ciclopentano
Ø  fosfatidilcolina
Ø  fosfatidiletanolamina
Ø  fosfatidilserina
Ø  fosfatidilinositol
ESFINGOLIPÍDIOS
e
s
f
i
n
g
o
s
i
n
a
X = fosforilcolina,
fosfoetanolamina, mono,
di, tri ou oligossacarídios
NH
Ácido graxo
Ø  esfingomielinas
X
Ø  cerebrosídios
Ø  gangliosídios
ü  Substâncias que contêm o núcleo esterol são:
Hormônios esteróides : progesterona, testosterona,
cortisol, aldosterona, estradiol
Ácidos biliares, vitamina D, colesterol livre e esterificado
5
C – COLESTEROL E ÉSTERES DE COLESTEROL
C – COLESTEROL E ÉSTERES DE COLESTEROL
CH3
HC-CH2-CH2-CH2-CH-CH3
H3C
CH3
ü  Substâncias que contêm o núcleo esterol são:
H3C
OH
H3C
H3C
O
OH
H3C
H3C
HO
Colesterol
H3C
OH
Testosterona
CH3
HC-CH2-CH2-CH2-CH-CH3
H3C
CH3
Estradiol
=
O
R-C-O
C – COLESTEROL E ÉSTERES DE COLESTEROL
Ésteres de colesterol
Éster de colesterol
(colesterol + ácido graxo)
Ø  Colesterol é o esterol mais abundante nos humanos
Ø Encontra-se associado a
gordura animal
Ex: palmitato de
colesterila
Ø  É um lipídio anfipático contendo OH no C3
Ø  Encontrado na forma livre ou associado a uma
molécula de AG formando os ésteres de colesterol
C – COLESTEROL E ÉSTERES DE COLESTEROL
Colesterol do organismos pode ser:
Origem do Colesterol do organismo
50% fornecido pela dieta (Gema de Ovo, Carne, Fígado)
Sintetizado por vários tecidos (proveniente do metabolismo)
•  Colesterol exógeno (50% é derivado da dieta)
•  Colesterol endógeno (sintetizado pelo organismo)
FÍGADO
Colesterol é sintetizado em quase todos os tecidos:
Fígado, córtex adrenal, testículos, ovários e placenta
colesterol
6
C – COLESTEROL E ÉSTERES DE COLESTEROL
IMPORTÂNCIA BIOLÓGICA
C – COLESTEROL E ÉSTERES DE COLESTEROL
IMPORTÂNCIA BIOLÓGICA
Ø  Componente de todas as membranas celulares
Ø  Componente das lipoproteínas
plasmáticas
Ø Precursor de hormônios esteróides e ácidos biliares
Ø  No organismo é convertido em 7-deidrocolesterol
que é convertido em vitamina D
D – LIPOPROTEÍNAS PLASMÁTICAS
Ø  Complexos moleculares hidrofílicos, natureza globular
Ø  Presentes no sangue
Ø  Constituídas de LIPÍDIOS e PROTEÍNAS
ESPECÍFICAS (Apolipoproteínas)
LIPÍDIOS: fosfolipídios, ésteres de colesterol
e colesterol
APOLIPOPROTEÍNAS: ApoA-I, ApoB-100,ApoB-48,
ApoC-I, ApoC-II, ApoE, etc
D – LIPOPROTEÍNAS PLASMÁTICAS
FUNÇÃO DAS LIPOPROTEÍNAS DO PLASMA
ESTRUTURA: são partículas que contêm:
•  CENTRO:
TAG,
Colesterol e
ésteres de colesterol
•  CAPA HIDROFÍLICA:
Fosfolipídios,
Colesterol e
apolipoproteínas
Transportar lipídios insolúveis através do sangue
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ESTRUTURA DAS LIPOPROTEÍNAS DO PLASMA
Classificadas de acordo com a densidade: MAIOR seu conteúdo lipídico, MENOR sua densidade
D – LIPOPROTEÍNAS PLASMÁTICAS
TIPOS DE LIPOPROTEÍNAS PLASMÁTICAS
Ø  QUILOMICRONS:
§  Lipoproteínas de baixíssima densidade
§  Produzidos nas células intestinais
§  Transportam lipídios da dieta até os tec. periféricos
Ø  VLDL:
§  Produzidas no fígado
§  Transportam lipídios aos tecidos periféricos
D – LIPOPROTEÍNAS PLASMÁTICAS
D – LIPOPROTEÍNAS PLASMÁTICAS
TIPOS DE LIPOPROTEÍNAS PLASMÁTICAS
Ø  LDL:
(VLDL na circulação são transformadas em LDL)
§  Possuem elevada concentração de colesterol
e ésteres de colesterol
§  Causa a aterosclerose
Ø  HDL:
§  Sintetizada no fígado
§  São receptoras de colesterol dos tecidos e
de outras lipoproteínas circulantes
§  Protege contra a aterosclerose
QUILOMICRONS
LDL
VLDL
HDL
“O coração do homem planeja o seu caminho, mas o Senhor
lhe dirige os passos” (Pv 16:9).
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