Sabemos que a matéria na natureza se apresenta em três estados físicos (Sólido, Líquido e Gasoso) e que a mudança de estado físico de determinada substância é produto da absorção ou liberação de calor pela mesma. Ex1: Absorção de Calor (Maior energia) # REAÇÕES EXOTÉRMICAS: São as reações que produzem ou liberam calor. Ex2: - queima do carvão: C + O2 → CO2 + calor (∆) - queima da gasolina: C8H18 + O2 → 8 CO2 + 9 H2O + ∆ OBS1: note que nos exemplos o calor é produto da reação, ou seja, está sendo liberado (produzido). Liberação de Calor (Menor energia) Com as reações químicas não é diferente, ou seja, para que determinadas substâncias se transforme em outra é necessário que haja absorção ou liberação de calor. E a parte da química que estuda as energias absorvidas e liberadas de suas reações e de suas mudanças de estado físico é a TERMOQUÍMICA. I. CALOR O calor é a forma de energia mais comum que acompanha as reações químicas, portanto é importante que lembremos alguns conceitos. → CALOR: é uma energia que flui de um corpo de maior temperatura para outro de menor temperatura; → Caloria: é a quantidade de calor necessária para elevar a temperatura em 1 grama de água em 1°C Unidade: cal ou kcal; Joule (J) 1 kcal..................1000 cal 1cal....................4,18J 1kJ.....................1000 J → Calor Específico (c): é a quantidade de calor necessária para elevar a temperatura em 1 grama de água em 1°C de determinada substância. → Quantidades de Calor (Q): grandeza que mede o calor recebido ou liberado de uma substância. # REAÇÕES ENDOTÉRMICAS: São aquelas que consomem ou absorvem calor. Ex3: - decomposição do carbonato de cálcio: CaCO3 + ∆ → CO2 + CaO - síntese do óxido nítrico: N2 + O2 + ∆ → 2NO OBS2: já nestes exemplos o calor é um reagente, é necessário para que a reação aconteça, ou seja, absorvido (consumido). III. ENTALPIA (H) e VARIAÇÃO DE ENTALPIA (∆H) É a medida da quantidade de calor liberada ou absorvida por uma reação química a pressão constante. ∆H = Hfinal – Hinicial ∆H = Hprodutos – Hreagentes IV. GRÁFICOS DAS REAÇÕES EXOTÉRMICAS E ENDOTÉRMICAS: A) REAÇÕES EXOTÉRMICAS: São reações que liberam calor para o meio, onde as substâncias produzidas apresentam menos energia do que as substâncias que reagiram, (Hreag.>Hprod.), sendo assim a variação de entalpia é negativa (∆H<0). # GRÁFICO DE UMA REAÇÃO EXOTÉRMICA: Q = m . c . ∆T m = massa da substância; c = calor específico da substância; ∆T = variação da temperatura da substância (∆T=Tf – Ti) II. REAÇÕES TERMOQUÍMICAS Como já foi dito a termoquímica estuda o calor liberado ou absorvido por uma reação química, deste modo para a termoquímica existem 2 tipos de reações químicas, as liberam e as que absorvem calor: www.profkemil.ning.com Ex3:Na combustão do etanol (álcool etílico) demonstrada abaixo: 1 Considere 1 mol de etanol líquido reage com 3 mol de oxigênio gasoso produzindo 2 mol de CO2 gasoso e 3 mol de água líquida liberando 326 kcal. Graficamente temos: B) REAÇÕES ENDOTÉRMICAS: São reações que absorvem calor do meio produzindo substância com maior energia. Nessas reações os produtos apresentam entalpia maior (Hprod.>Hreag.), sendo assim uma variação de entalpia positiva (∆H > 0). B) INFLUÊNCIA DO ESTADO FÍSICO DOS REAGENTES E PRODUTOS: Nas equações químicas a seguir a água formada se apresenta nos três estados físicos (vapor, líquido e gelo) e note que o ∆H varia de acordo com o estado físico da água formada. Ex7: H2(g) + ½O2(g) → H2O(v) ∆H = - 242,9 kJ/mol H2(g) + ½O2(g) → H2O(L) ∆H = - 286,6 kJ/mol H2(g) + ½O2(g) → H2O(s) ∆H = - 292,6 kJ/mol C) INFLUÊNCIA DO ESTADO ALOTRÓPICO Os calores de reação variam também de acordo com as variedades alotrópicas apresentadas pelos elementos químicos. # GRÁFICO DE UMA REAÇÃO ENDOTÉRMICA: Ex4: Para um motor funcionar uma reação que ocorre é a do nitrogênio (N2) e o oxigênio (O2) presentes no ar atmosférico produzindo monóxido de nitrogênio (NO). A equação que representa esta reação é: N2 + O2 2NO H= +44kcal Considerando 1 mol de nitrogênio gasoso reage com 1 mol de oxigênio gasoso produzindo 2 mol de monóxido de nitrogênio gasoso absorvendo 44 kcal. Graficamente temos: V. FATORES QUE INFLUEM O ∆H (CALORES) DAS REAÇÕES A) INFLUÊNCIA DAS QUANTIDADES DE REAGENTES E PRODUTOS: A quantidade de calor liberada ou absorvida em uma reação depende, em primeiro lugar, das quantidades dos reagentes e dos produtos que participam da reação. E os valores de ∆H, escrito ao lado de uma reação química, é referente às quantidades em mols escritas na equação. Ex5: 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(v) ∆H = - 485,8 kJ O valor de 485,8 kJ liberado é para a reação de 2 mols de H 2, 1 mol de O2 e 2 mols de H2O. Se a equação for multiplicada ou dividida por um número, o mesmo acontecerá com o ∆H. Ex6: H2(g) + ½O2(g) → H2O(v) ∆H = - 242,9 kJ D) INFLUÊNCIA DA TEMPERATURA O valor do H varia com a temperatura, porém não é obrigatoriamente de forma proporcional, assim o aumento de temperatura produz aumento no calor liberado ou absorvido. Observe as reações a seguir, realizadas sob diferentes temperaturas: Ex8: CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(L) H1= 210Kcal a 20C CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(L) H2= 212 Kcal a 25C E) INFLUÊNCIA DA PRESSÃO A pressão praticamente não influi nos calores de reação que envolvem sólidos e líquidos. Mesmo em reações que envolvem gases, a influência da pressão é muito pequena, tornando-se perceptível somente em pressões elevadíssimas (na ordem de 1000 atm). www.profkemil.ning.com 2 EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO 1) Observe as seguintes equações termoquímicas: I. C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) H=+31,4kcal II. CO(g)+1/2O2(g) CO2(g) H=-67,6kcal III. H2(g)+1/2O2(g) H2O(g) H=-57,8kcal De acordo com a variação de entalpia, podemos afirmar: a) I é endotérmica, II e III exotérmicas. b) I e III são endotérmicas, II exotérmica. c) II e III são endotérmicas, I exotérmica. d) I e II são endotérmicas, III exotérmica. e) II é endotérmica e I e III exotérmicas. 2) As reações químicas que envolvem energia são classificadas, quanto à liberação de calor, em reações exotérmicas e endotérmicas. Chama-se variação de entalpia (H) a quantidade de calor que podemos medir, sob pressão constante, em uma reação química. Dadas as reações: I. H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(g) H = - 68,3 kcal/mol II. H2O(g) H2(g) + 1/2 O2(g) H = + 68,3 kcal/mol podemos afirmar que: a) a reação II é exotérmica e a I é endotérmica. b) a reação I é exotérmica e a II é endotérmica. c) as duas reações são exotérmicas. d) as duas reações são endotérmicas. e) as duas reações liberam calor. 3) Considere as equações termoquímicas a seguir: I. H2(g) + 1/2O2(g) H2O(L) H = -285,8 kJ/mol II. 1/2H2(g) + 1/2Cℓ2(g) HCℓ(g) H = -92,5 kJ/mol III. 1/2H2(g) + 1/2F2(g) HF(g) H = -268,6 kJ/mol IV. H2(g) + 2C(s) C2H2(g) H =+226,8 kJ/mol V. 2H2(g) + 2C(s) C2H4(g) H = +52,3 kJ/mol Em qual das reações há liberação de MAIOR quantidade de calor por 1,0 mol de hidrogênio consumido? a) I d) IV b) II e) V c) III 4) Um dos sistemas propelentes usados em foguetes é uma mistura de hidrazina (N2H4) como combustível e peróxido de hidrogênio (H2O2) como oxidante. Esses reagentes são hipergólicos, isto é, eles iniciam a reação pelo simples contato. A reação que ocorre é: N2H4(l) + 2H2O2(l) → N2(g) + 4H2O(g) Sobre essa reação são feitas as seguintes afirmações: I. há absorção de calor, sendo a reação endotérmica. II. a entalpia dos produtos é maior que a dos reagentes. III. para a formação de 1 mol de glicose há liberação de 2800kJ. Está(ão) correta(s): a) I e II d) I, II e III b) I e III e) I c) II e III 6) Dentre um conjunto de reações químicas possíveis, ocorrerá primeiro, espontaneamente, aquela que for mais exotérmica. Qual das reações químicas apresentadas é mais exotérmica? 1. 1/2H2(g) + 1/2F2(g) HF(g) ∆H = - 64,2 kcal 2. 1/2H2(g) + 1/2 Cl2(g) HCl(g) ∆H = - 22,1 kcal 3. 1/2H2(g) + 1/2Br2(g) HBr(g) ∆H = - 8,7 kcal 4. H2(g) + 1/2O2(g) H2O(g) ∆H = - 57,79 kcal 5. 1/2H2(g) + 1/2I2(s) HI(g) ∆H = + 6,2 kcal a) 1. b) 2. c) 3. d) 4. e) 5. 7) Considere o seguinte gráfico: De acordo com o gráfico acima, indique a opção que completa, respectivamente, as lacunas da frase a seguir: “A variação da entalpia, H, é .................; a reação é .............porque se processa ............. calor.” a) positiva, exotérmica, liberando. b) positiva, endotérmica, absorvendo. c) negativa, endotérmica, absorvendo. d) negativa, exotérmica, liberando. e) negativa, exotérmica, absorvendo. 8) Dada a equação termoquímica abaixo, assinale a assertiva correta: C(graf) + 2S(romb) CS2(L) H = + 19kcal/mol a) O processo é endotérmico, ou seja, libera calor. b) No processo, Hp é menor 19 unidades de caloria que Hr. c) O processo aquece o sistema, pois libera energia. d) O processo é exotérmico, tem Hp < Hr e, portanto, < 0. e) Nesta reação, ocorre absorção de 19 kilocalorias com Hp > Hr. o Os reagentes são misturados a 25 C na relação molar indicada na equação. Sabendo que as entalpias de formação da hidrazina, do peróxido de hidrogênio e da água são, respectivamente, +12 Kcal/mol, - 46 Kcal/mol e - 57,8 Kcal/mol, determine o calor da reação proposta. a) -151,2 kcal/mol d) +162,1 kcal/mol b) -162,1 kcal/mol e) +151,2 kcal/mol c) -173,2 kcal/mol 5) Considere a reação da fotossíntese representada pela seguinte equação termoquímica 6 CO2(g) + 6 H2O(L) + 2800kJ → C6H12O6(S) + 6O2(g) 9) Analise os dois processos e assinale a resposta correta: 1) 1H2(g) + ½O2(g) 1H2O(L) 2) 2H2(g) + 1O2(g) 2H2O(L) H = - 68,30Kcal / mol H = -136,6Kcal / mol a) Os dois processos absorvem energia. b) Os dois processos são semelhantes e temos Hp > Hr em 1 e 2. c) O processo 1 é endotérmico enquanto que o 2 é exotérmico. d) Em 2, dobramos as quantidades de reagentes e produtos, dobramos o da reação 1, o que comprova que o mesmo é um valor estequiométrico. e) Os dois processos são endotérmicos. www.profkemil.ning.com 3