Bioenergética Engenharia Ambiental Bioquímica Geral Prof.: Edson Fernandes O que é BIOENERGÉTICA? É o estudo quantitativo das transduções energéticas que ocorrem em células vivas. Conceitos Básicos 1ª Lei da Termodinâmica Para qualquer mudança física ou química, a quantidade total de calor, a quantidade total de energia no universo permanece constante. A energia pode mudar de forma ou ser transportada para uma outra região, mas não pode ser criada ou destruída. Conceitos Básicos 2ª Lei da Termodinâmica A segunda lei da termodinâmica afirma que as diferenças entre sistemas em contato tendem a igualar-se. As diferenças de pressão, densidade e, particularmente, as diferenças de temperatura tendem a equalizar-se. Isto significa que um sistema isolado chegará a alcançar uma temperatura uniforme. NO + ½O₂ NO₂ Conceitos Básicos Energias ocorrentes nas reações químicas Energia Livre de Gibbs (G) Energia capaz de realizar trabalho durante uma reação a temperatura e pressão constantes. ΔG < 0 – reação exotérmica ΔG > 0 – reação endotérmica Conceitos Básicos Energias ocorrentes nas reações químicas Entalpia (H) É o conteúdo de calor do sistema reagente. Reflete o número e o tipo d ligações químicas nos reagente e produtos. Conceitos Básicos Energias ocorrentes nas reações químicas Entropia (S) É uma expressão quantitativa da aleatoriedade ou desordem de um sistema. Quando os produtos de uma reação são menos complexos e mais desordenados do que os reagentes, a reação ocorre com ganho de entropia. Qual o tipo de energia utilizada nas células? Entalpia? A entalpia realiza trabalho quando transfere calor para ima região mais fria. Como a temperatura do corpo é constante não é utilizada. Entropia e Energia Livre? Principalmente a energia livre é utilizada por trabalhar a temperatura e pressão constantes. A reorganização das estruturas favorecem o trabalho das enzimas. Condição de Equilíbrio x Reação A+B A+B A+B C+D C+ D C+D Considerações Gerais Unidades Importantes Unidades de ΔG e ΔH Unidades de ΔS Constante de Boltzmann Número de Avogadro Faraday constante Constante de gás k N J R J / mol (ou cal/mol) J/mol.K (ou cal/mol.K) 1,381 x 10⁻²³ J/K 6,022 x 10²³/mol 96.480 J/V.mol 8,315J/mol.K (1,987cal/mol.K) 1 cal 4,184J Unidades de temperatura absoluta, T, são Kelvin, K 25°C 298K A 25°C, RT 2,478kJ/mol (0,592 kcal/mol) Considerações Gerais Estado Padrão Bioquímico [H+] é 10-7 M = pH7 [H2O] é 55,5M Reações que envolvem Mg+2 (maioria envolvendo ATP) [Mg+2] em solução comumente considerada constante em 1mM Constantes-Padrão Aparente para Bioquímica ΔG ΔG’° Keq K’eq Considerações Gerais Relação entre valores de K’eq e ΔG’° e o sentido das reações Quando ΔG’° é ... Quando K’eq é ... [ ] inicial 1M Negativo > 1,0 Ocorre no sentido direto Zero 1,0 Está em Equilíbrio Positivo < 1,0 Ocorre no sentido inverso Correlação entre de K’eq e ΔG’° Variações de energia livre padrão de algumas reações químicas Exemplos Cálculo de ΔG’° Calcule a Variação de energia padrão da reação catalisada pela enzima fosfoglicomutase Glicose-1-fosfato Glicose-6-fosfato 1° Calcular a K’eq Condições iniciais: [Glicose-1-fosfato] = 20mM [Glicose-6-fosfato] = 0 mM Condições finais: [Glicose-1-fosfato] = 1,0mM [Glicose-6-fosfato] = 19mM Temperatura de 25°C e pH 7 2° Calcular a ΔG’° ΔG’° = -RT. ln K’eq = -(8,315 J/mol.K) . (298K) . (ln 19) = -7,9 kJ/mol Exemplos Soma de variações de energia livre aditivas Exemplos Soma de variações de energia livre aditivas