UNIVERSIDADE DO ESTADO DE SANTA CATARINA CENTRO DE CIÊNCIAS TECNOLÓGICAS DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA MECÂNICA ESTRUTURA DOS SÓLIDOS CRISTALINOS CAP. 03 – Parte II CMA – CIÊNCIA DOS MATERIAIS 1º Semestre de 2014 Prof. Júlio César Giubilei Milan ESTRUTURA DOS SÓLIDOS CRISTALINOS Célula unitária • Pequenas unidades que se repetem; • Maioria – paralelepípedos ou prismas conjuntos de faces paralelas; com 3 • Unidade estrutural básica e define a estrutura cristalina; • Vértices coincidem com o centro dos átomos. DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS • Convenção → três números inteiros ou índices para designar direções ou planos; • Sistema de coordenadas – x, y, z; • Origem em um dos vértices; • Direções coincidem com as arestas da célula unitária DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS Uma célula unitária com os eixos coordenados x, y e z, mostrando os comprimentos axiais (a, b e c) e os ângulos interaxiais (α, β e γ) Callister DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS Direções cristalográficas • Direção → uma linha entre dois pontos, vetor; * • Passa pela origem; • Comprimento das projeções do vetor sobre cada um dos três eixos; • Menor valor inteiro; • [u v w] → projeções nos eixos x y z * Pode ser transladado por toda a rede cristalina sem sofrer alterações, desde que o paralelismo seja mantido. DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS Direção [1 1 1] z Direção [1 1 0] Direção [1 0 0] y x DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS Família de direções → < > • Conjunto de direções; • Direções equivalentes; • Espaçamento entre os átomos ao longo de cada direção é o mesmo. • Ex. família de planos <1 0 0>, nos cristais cúbicos. DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS família de planos <1 0 0> [1 0 0], [1 0 0], [0 1 0], [0 1 0], [0 0 1], [0 0 1] z y x DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS Determine os índices da direção mostrada na figura z y [1 2 0] x DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS Cristais hexagonais; • Sistema de quatro eixos: a1, a2 e a3 (mesmo plano) • 120° • z - perperndicular [u v t w] DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS Sistema de eixos coordenados para uma célula unitária hexagonal Callister DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS Conversão do sistema com 3 índices para sistema com 4 índices: [u’ v’ w’]→ [u v t w] u = n/3(2u’-v’) v = n/3(2v’-u’) t = -(u+v) w = nw’ n – fator para reduzir u, v, t e w aos menores números inteiros DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS Ex: [0 1 0] u = n/3(2u’-v’) = v = n/3(2v’-u’) = t = -(u+v) w = nw’ = = [1 2 1 0] DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS O terceiro algarismo deve ser sempre a soma dos dois primeiros com sinal invertido • ex: se os dois primeiros são 3 e 1 o terceiro deve ser ? • Considerando o plano basal para simplificação (z = 0), qual a direção do eixo a1 DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS a3 Considerando o plano basal para simplificação (z = 0), qual a direção do eixo a1 a2 a1 a1= [2 1 1 0] DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS Determine as direções dos eixos a2 e a3 DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS EXEMPLO: (a) Converta a direção [111] ao sistema de quatro índices para cristais hexagonais. (b) Desenhe esta direção no sistema coordenadas com escala reduzida de (c) Desenhe a direção [111] em uma célula unitária hexagonal que utilize um sistema de coordenadas com três eixos (a1, a2, z) DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS EXEMPLO: Determine os índices direcionais (sistema de quatro índices) para a direção mostrada na figura a seguir DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS Planos cristalográficos • Maneira semelhante • Três índices (h k l) DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS Planos cristalográficos • Qualquer plano paralelo é equivalente e tem os mesmos índices; • O plano cristalográfico ou intercepta ou é paralelo a cada um dos três eixos; • Se o plano passar pela origem, nova origem deve ser selecionada; • O comprimento da interseção planar para cada um dos eixos é determinada em termos dos parâmetros de rede a, b e c; • Valores inversos desses números são calculados e tomados; • Para plano paralelo ao eixo, interseção no ∞ - índice 0; • Redução para os menores inteiros. DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS Nos cristais cúbicos • Planos e índices PERPENDICULARES com os mesmos índices z • Ex: (1 1 1) e [1 1 1] y Mostre que são perpendiculares x são DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS Determine os índices de Miller para o plano mostrado abaixo DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS (0 1 2) DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS Arranjos atômicos • Depende da estrutura cristalina; (1 1 0) CFC CCC DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS Família de planos • Contém todos aqueles planos cristalograficamente equivalentes; que Possuem mesmo empacotamento atômico {1 0 0} são DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS Família de planos • Família {1 1 1} → (111), (111), (111), (111), (111), (111), (111), (111) z Somente no sistema cúbico os planos com mesmos índices (independentemente da ordem e do sinal) são equivalentes y Ex.: (1 2 3) e (3 1 2) x Mostrar! DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS Cristais Hexagonais • Equivalente ao que ocorre com as direções; • Quatro índices (h k i l); • i = -(h + k) DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS Densidade atômica linear e planar • Equivalência direcional está relacionada a densidade atômica linear; • Direções equivalentes = densidades idênticas • Planos cristalográficos equivalentes atômica planar = densidade Densidade planar = fração da área cristalográfica planar total que está ocupada por átomos Análogos unidimencional e bidimensional do fator de empacotamento atômico. DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS Ex.: Calcular a densidade planar para o plano (1 1 0) para estrutura cristalina CFC DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS Estruturas cristalinas compactas • CFC e HC → FEA = 0,74 (maior possível) • Estrutura pode ser descrita em termos de planos compactos de átomos (densidade máxima de empacotamento dos átomos). (a) Uma fração de um plano compacto de átomos; as posições A, B e C estão indicadas. (b) A sequência de empilhamento AB para planos atômicos compactos. Callister DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS Estruturas cristalinas compactas Sequência de empilhamento AB de planos compactos para a estrutura hexagonal compacta. Callister DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS Estruturas cristalinas compacta Plano (111) triângulo (a) Sequência de empilhamento para planos compactos para a estrutura cúbica de faces centradas. (b) um vértice foi removido para mostrar a relação entre o empilhamento de planos atômicos compactos e a estrutura cristalina CFC. Callister DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS Estruturas cristalinas compacta HC CFC MATERIAIS CRISTALINOS E NÃO CRISTALINOS INTERSTÍCIO Espaços entre os átomos da rede, nos quais é possível existir átomos menores. MATERIAIS CRISTALINOS E NÃO CRISTALINOS INTERSTÍCIO Espaços entre os átomos da rede, nos quais é possível existir átomos menores. MATERIAIS CRISTALINOS E NÃO CRISTALINOS INTERSTÍCIOS CFC CCC MATERIAIS CRISTALINOS E NÃO CRISTALINOS Monocristais • Arranjo que se estende ao longo da totalidade de uma amostra; • Existem naturalmente; • Produzidos artificialmente. Quando se deixa crescer um monocristal, sem restrições externas, o cristal irá assumir uma forma geométrica regular, possuindo faces planas MATERIAIS CRISTALINOS E NÃO CRISTALINOS Monocristais Monocristal de garnet Callister MATERIAIS CRISTALINOS E NÃO CRISTALINOS Materiais policristalinos • Muitos pequenos cristais ou grãos; • Maioria dos sólidos cristalinos; MATERIAIS CRISTALINOS E NÃO CRISTALINOS Pequenos núcleos de cristalização (cristalitos). Ao se completar a solidificação, ocorreu a formação de grãos com formatos irregulares. Crescimento dos cristalitos, obstrução de grãos adjacentes. Estrutura de grãos como ela apareceria ao microscópio. Diagramas esquemáticos de vários estágios na solidificação de um material policristalino; os retículos quadrados representam as células unitáriasMonocristal de garnet. Callister MATERIAIS CRISTALINOS E NÃO CRISTALINOS Aço 1020. Ferro fundido maleável. Aço 1045 Aço 1045 Exemplos de materiais policristalinos – micrografias obtidas em microscópio ótico MATERIAIS CRISTALINOS E NÃO CRISTALINOS Anisotropia • Propriedades dependem das direções • Módulo de elasticidade, condutividade elétrica, índice de refração podem ter valores diferentes nas direções [100] e [111] diferença de espaçamento atômico conforme a direção MATERIAIS CRISTALINOS E NÃO CRISTALINOS Anisotropia Valores de Módulo de elasticidade para vários metais em várias orientações cristalográficas. Callister MATERIAIS CRISTALINOS E NÃO CRISTALINOS Isotropia • Simetria da estrutura cristalina; • menor a simetria → maior a anisotropia. MATERIAIS CRISTALINOS E NÃO CRISTALINOS Material policristalino é ISOTRÓPICO ou ANISOTRÓPICO? Por que? MATERIAIS CRISTALINOS E NÃO CRISTALINOS Sólidos não cristalinos • Não tem arranjo regular ao longo de distâncias atômicas relativamente grandes AMORFOS (líquidos superresfriados) Ex. SiO2 ambos estados cristalino amorfo MATERIAIS CRISTALINOS E NÃO CRISTALINOS Sólidos não cristalinos Ex. SiO2 Esquemas bidimensionais da estrutura do (a) dióxido de silício cristalino e (b) do dióxido de silício não-cristalino. Callister MATERIAIS CRISTALINOS E NÃO CRISTALINOS Sólidos não cristalinos • Resfriamento rápido – favorece a formação do sólido não cristalino; • Metais → cristalinos • Cerâmicas → cristalinos → amorfo – vidros inorgânicos • Polímeros → cristalinos → amorfo → amorfo/cristalino EXERCÍCIOS 1. Qual a diferença entre estrutura atômica e estrutura cristalina? 2. Considere os sistemas cristalinos (a) Cúbico Simples (CS), (b) Cúbico de Faces Centradas (CFC) e (c) Cúbico de Corpo Centrado (CCC). Para cada um dos sistemas relacionados determine: i. ii. iii. iv. v. vi. Os átomos básicos; O número de coordenação; A relação entre raio atômico e o parâmetro de rede (a); Relação entre o raio atômico e a diagonal do cubo; O fator de empacotamento atômico; As densidades do ouro, nióbio e zinco. 3. Desenhe os seguintes planos e direções em uma célula unitária tetragonal: (0 0 1), (0 1 1), (1 1 3), [1 1 0],[2 0 1], [1 0 1]. Mostre os eixos. EXERCÍCIOS 4. Mostre por meio de um corte no plano (1 1 0) que a direção [1 1 1] é perpendicular ao plano (1 1 1) no sistema cúbico, mas não, em geral no sistema tetragonal. 5. No desenho de um prisma hexagonal, indique os seguintes planos e direções (1 -2 1 0), (1 0 -1 2), (-1 0 1 1), [1 1 -1] e [0 2 1]. Mostre os eixos. 6. Desenhe uma célula unitária mostrando as direções compactas de um cristal cúbico de corpo centrado, CCC. Identifique todas essas direções com seus índices apropriados. 7. Desenhe uma célula unitária mostrando as direções compactas de um cristal cúbico de face centrada, CFC. Identifique todas essas direções com seus índices apropriados.