Seu pé direito agora também na MEDICINA. UNIFESP - 22/12/2001 QUÍMICA 10. Iodo e flúor formam uma série de compostos binários que apresentam em suas análises as seguintes composições: Composto A B C % massa de iodo 87,0 69,0 57,0 % massa de flúor 13,0 31,0 43,0 a) Qual a conclusão que pode ser extraída desses resultados com relação às massas de flúor que se combinam com uma certa massa fixa de iodo? Demonstre essa conclusão. b) É possível deduzir, usando apenas os dados fornecidos para o composto A, que sua fórmula mínima é IF? Justifique sua resposta. Resolução: a) Fixando-se 100 g de iodo e com os dados fornecidos, pode-se construir a tabela abaixo: Composto A B C massa de iodo (g) 87 100 69 100 57 100 massa de flúor (g) 13 x = 14,94 31 y = 44,93 43 z = 75,44 Portanto, para uma massa fixa de iodo (100 g), temos uma proporção de massas de flúor de: 14,94 g : 44,93 g : 75,44 g Dividindo-se pelo menor número (14,94 g), acha-se a proporção: 1 : 3 : 5, o que confirma o enunciado da Lei de Dalton: “Quando se combinam dois elementos químicos (no caso, iodo e flúor), formando diferentes compostos, fixando-se a massa de um deles (iodo), as massas do outro (flúor) mantêm entre si uma proporção de números inteiros e, em geral, pequenos”. b) Não, pois sendo conhecida a proporção em massa entre os dois elementos químicos que formam um composto e desejando-se obter a fórmula mínima (menor proporção em mols dos mesmos elementos no composto), é necessário saber a proporção entre as massas atômicas dos dois elementos. Não sendo estas últimas fornecidas, não se torna possível deduzir que a fórmula mínima é IF. UNIFESP2002 11. Uma solução aquosa contendo 0,9% de NaCl (chamada de soro fisiológico) ou uma solução de glicose a 5,5% são isotônicas (apresentam a mesma pressão osmótica) com o fluido do interior das células vermelhas do sangue e são usadas no tratamento de crianças desidratadas ou na administração de injeções endovenosas. a) Sem calcular as pressões osmóticas, mostre que as duas soluções são isotônicas a uma mesma temperatura. b) O laboratorista preparou, por engano, uma solução de NaCl 5,5% (ao invés de 0,9%). O que deve ocorrer com as células vermelhas do sangue, se essa solução for usada em uma injeção endovenosa? Justifique. Dados: As porcentagens se referem à relação massa/volume. Massas molares em g/mol: NaCl ........................... 58,5. Glicose ........................... 180. Resolução: a) Verifiquemos a quantidade de partículas (íons ou moléculas) dissolvidas em um mesmo volume (por exemplo, 1L) de cada solução: • soro fisiológico 0,9% g / L 1 L → → 0,009 g NaCl → 0,009g = 3 . 10–4 mol de íons x 2 424 3 58,5g / mol 1 fator de correção (Vant’ Hoff) • solução de glicose 5,5% g / L → 1 L → 0,055 g glicose → 0,055g = 3 . 10–4 mol de moléculas 180g / mol Como as quantidades são iguais, as soluções são isotônicas. 1 2 CPV - Seu pé direito agora também na MEDICINA b) A solução de NaCl 5,5%, por estar mais concentrada, apresentará maior pressão osmótica que o fluido do interior das células vermelhas do sangue. Haverá, então, desidratação destas células por osmose, ou seja, este fluido migrará de dentro para fora das células, com o intuito de igualar as pressões interna e externa. 13. Glicina, o α-aminoácido mais simples, se apresenta na forma de um sólido cristalino branco, bastante solúvel na água. A presença de um grupo carboxila e de um grupo amino em sua molécula faz com que seja possível a transferência de um íon hidrogênio do primeiro para o segundo grupo em uma espécie de reação interna ácido-base, originando um íon dipolar, chamado de “zwitterion”. 12. Pacientes com o mal de Parkinson apresentam deficiência de dopamina, um neurotransmissor. L-dopa é uma das drogas usadas no tratamento desses pacientes (D-dopa é menos efetiva e mais tóxica do que a forma L e, por isso, não é usada). A L-dopa, ao contrário da dopamina, é capaz de atravessar a barreira sangue-cérebro e então produzir dopamina pela ação da dopa decarboxilase. a) Escreva a fórmula estrutural da glicina e do seu “zwitterion” correspondente. b) Como o “zwitterion” se comporta frente à diminuição de pH da solução em que estiver dissolvido? Dopamina L-dopa a) Explique o que você entende por forma L da dopa, ilustrando-a por meio de figura. b) Explique a função da dopa decarboxilase na transformação da L-dopa em dopamina. Resolução: a) Forma L da dopa é o isômero óptico levógiro, capaz de desviar o plano de vibração da luz polarizada para a esquerda. Este isômero (L-dopa) é imagem especular da D-dopa (isômero dextrógiro) como ilustrado abaixo: HO — HO H O | — CH2 — C* — C | OH NH2 L-dopa O HO H | C — C* — CH2 — | NH2 — OH OH D-dopa Obs.: C* = carbono quiral ou assimétrico. b) A dopa decarboxilase tem a função de provocar a redução da L-dopa, eliminando o grupo carboxila, com posterior liberação de gás carbônico (CO2). UNIFESP2002 Resolução: H O 2 → a) H2C – C = O | | NH2 OH glicina H2C – C = O | | NH3+ O– “zwitterion” b) O “zwitterion” apresenta caráter anfótero (neutro), pela presença do grupo carboxila (ácido) e do grupo amino (básico). Em meio ácido (provocado pela diminuição do pH da solução em que estiver dissolvido), o “zwitterion” comporta-se como uma base, para que seja mantido seu caráter neutro. 14. Quando uma pessoa que tem dente recoberto por ouro (coroa dentária) morde uma folha (ou outro objeto qualquer) de alumínio, pode sentir uma dor aguda, pois os metais alumínio e ouro, em contato com a saliva (que funciona como uma solução eletrolítica), podem formar uma pilha. Nesta pilha, ocorre passagem de corrente elétrica através dos metais, o que pode estimular um nervo, causando dor. a) Explique, nesta pilha, qual dos metais atua como ânodo. Supondo que na saliva existam íons Na+ e Cl–, explique em que direção (do Au ou do Al) deve migrar cada um desses íons. b) Supondo que a espécie reduzida seja a água, escreva a equação que representa a semi-reação de redução. Resolução: a) Como o alumínio é mais reativo (possui maior potencial de oxidação) que o ouro, é ele (alumínio) que atua como ânodo (eletrodo onde ocorre a oxidação). Ocorre a semi-reação: Alº → Al+3 + 3e– Portanto, por atração e repulsão de cargas, o íon – (Cl–) migra em direção ao Al; por sua vez, o íon + (Na+) migra em direção ao Au. b) 2 H2O + 2e– → H2 + 2 OH– CPV Consolação - 3256-8981 • Eldorado - 3813-6299 • Morumbi - 3472-4530 • www.cpv.com.br 3 CPV - Seu pé direito agora também na MEDICINA 15. Os cientistas que prepararam o terreno para o desenvolvimento dos polímeros orgânicos condutores foram laureados com o prêmio Nobel de Química do ano 2000. Alguns desses polímeros podem apresentar condutibilidade elétrica comparável à dos metais. O primeiro desses polímeros foi obtido oxidando-se um filme de trans-poliacetileno com vapores de iodo. a) Desenhe um pedaço da estrutura do trans-poliacetileno. Assinale, com um círculo, no próprio desenho, a unidade de repetição do polímero. b) É correto afirmar que a oxidação do trans-poliacetileno pelo iodo provoca a inserção de elétrons no polímero, tornando-o condutor? Justifique sua resposta. a) Polimerização do acetileno (C2H2): H → 3n HC ≡ CH 1 424 3 (acetileno ) C=C C=C H 2+ – Ca (aq) + 2 F (aq) x 2x x: concentração molar na solução saturada KpS = [Ca+2] . [F–]2 x = 2 . 10–4 mol/L ⇒ 32 . 10–12 = x . (2x)2 Portanto: [F–] = 2x = 2 . 2 . 10– 4 = 4 . 10– 4 mol/L 19 g 1 mol → – 4 y → 4 . 10 mol y = 7,6 . 10–3 g/L = 7,6 mg/L = 7,6 ppm > 1ppm b) A adição de um sal de Al3+ resulta na reação de hidrólise: + Al3+ + 3 H2O → Al (OH)3 + 3 H ocasionando um aumento na concentração de H+. Por ser o HF um ácido fraco e estar preferencialmente não ionizado, o equilíbrio abaixo fica deslocado para a direita, aumentando a solubilidade do CaF2: 2+ – CaF2(s) Ca (aq) + 2 F (aq) Resolução: H Resolução: a) CaF2(s) H H C=C H n unidade de repetição 1444442444443 ( trans− poliacetileno ) b) Não. O processo de óxido-redução citado representa a oxidação (perda de elétrons) do trans-poliacetileno e a redução (inserção de elétrons) do iodo. 16. Em princípio, a fluorita (CaF2) poderia ser usada na fluoretação da água, pois sua solução saturada apresenta uma concentração de íons fluoreto superior a 1 mg/L (1 ppm), que é a concentração recomendada na água de consumo. A fluorita não é usada para a fluoretação, pois a sua solubilização é lenta e difícil de ser conseguida. No entanto, sua solubilidade aumenta quando se adicionam sais de alumínio à água. a) Mostre que a concentração de F– numa solução saturada de CaF2 é superior a 1 ppm. Dados: KpS do CaF2 a 25 ºC = 3,2 . 10–11. Massa Molar do F = 19 g/mol. COMENTÁRIO DA PROVA DE QUÍMICA Ainda que se trate de uma seleção de candidatos a cursos de Biomédicas, que privilegiam o estudo da Química, consideramos a prova acessível apenas a alunos extremamente bem preparados. Alguns conceitos exigidos são, normalmente, pouco trabalhados nos cursos de Ensino Médio, o que deve ter prejudicado os candidatos. Acreditamos que a banca exagerou no grau de dificuldade das questões. DISTRIBUIÇÃO Físico-Química 50% Química Geral 14% Química Orgânica 36% b) Explique, usando apenas equações químicas representativas, por que a solubilidade aumenta com a adição de sais de alumínio, sabendo-se que o Al3+ hidrolisa e que o HF é um ácido fraco. UNIFESP2002 CPV Consolação - 3256-8981 • Eldorado - 3813-6299 • Morumbi - 3472-4530 • www.cpv.com.br