17/03/2015 Plano de Aula Ligações Covalentes Ligações iônicas Polaridade das moléculas Ligações dipolo-diplo Ligações de hidrogênio Ligações de Van der Waals 1 Ligações químicas entre átomos Quando dois átomos vão se unir, eles “trocam elétrons entre si” ou “usam elétrons em parceria”, procurando atingir a configuração eletrônica de um gás nobre. Surgem daí os três tipos comuns de ligação química: iônica covalente metálica Para ocorrer uma ligação química é necessário que os átomos percam ou ganhem elétrons, ou, então, compartilhem seus elétrons de sua última camada O SÓDIO PERDEU ELÉTRON Na H + Cl – O CLORO GANHOU ELÉTRON H OS ÁTOMOS DE HIDROGÊNIO COMPARTILHARAM ELÉTRONS 1 17/03/2015 Ligação iônica Na (Z = 11) 1s2 2s2 2p6 3s1 Cl ( Z = 17) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 O átomo de sódio cede definitivamente 1 elétron ao átomo de cloro. Ligação iônica Tendo cargas elétricas opostas, os cátions e os ânions se atraem e se mantêm unidos pela chamada ligação iônica, originando-se assim a substância cloreto de sódio (Na+Cl-) Ligação iônica é a força que mantém os íons unidos, depois que um átomo cede definitivamente um, dois ou mais elétrons para outro átomo. Ligação iônica A ligação iônica ocorre, em geral, entre átomos de metais com átomos de não-metais, pois: • os átomos dos metais possuem 1, 2 ou 3 elétrons na última camada e têm forte tendência a perdê-los (Ex: Na, do Mg e do Al) • os átomos dos não-metais possuem 5, 6 ou 7 elétrons na última camada e têm acentuada tendência a receber mais 3, 2 ou 1 elétron e, assim, completar seus octetos eletrônicos. Os elementos da coluna 4A têm quatro elétrons na última camada. Eles não apresentam tendência nem para perder nem para ganhar elétrons. Por esse motivo, quando esses elementos se unem a outros para atingir um octeto completo, tendem a não formar ligações iônicas. 2 17/03/2015 Características dos Compostos Iônicos: Sólidos a temperatura ambiente. Ponto de Fusão e Ebulição muito elevados. Conduzem corrente elétrica fundidos ou em solução aquosa. Melhor solvente é a água. Cristal de NaCl. Ligação covalente – compartilhamento de elétrons Cada átomo de hidrogênio dispõe de dois elétrons (o seu e o elétron compartilhado). Esses dois elétrons, contudo, já completam a camada K, que é a única de que o hidrogênio dispõe. Desse modo, o hidrogênio adquire a configuração do gás nobre hélio. Ligação Covalente ou Molecular: Ocorre através do compartilhamento de um par de elétrons entre átomos que possuem pequena ou nenhuma diferença de eletronegatividade. ligação simples ou normal: o par de elétrons compartilhado é formado por um elétron de cada átomo ligante. Ex.: Cl ( Z = 17) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 Cl-Cl Cl2 9 3 17/03/2015 Nitrogênio N (Z = 7) 1s2 2s2 2p3 Ligações triplas N N N N N N N2 Ligação covalente Podemos dizer que a ligação é covalente quando os dois átomos apresentam a tendência de ganhar elétrons. Isso ocorre quando os dois átomos têm 4, 5, 6 ou 7 elétrons na última camada eletrônica A ligação covalente aparece entre dois átomos de não-metais, ou semimetais ou, ainda, entre esses elementos e o hidrogênio Características dos Compostos Moleculares: Sólidos, líquidos ou gasosos a temperatura ambiente. Ponto de Fusão e Ebulição inferiores aos dos compostos iônicos. Bons isolantes: térmico e elétrico. 12 4 17/03/2015 Eletronegatividade/polaridade das ligações e das moléculas Eletronegatividade/polaridade das ligações e das moléculas Quando os dois átomos são iguais, como acontece nas moléculas H2 e Cl2, não há razão para um átomo atrair o par eletrônico mais do que o outro. Teremos, então, uma ligação covalente apolar. Eletronegatividade é a capacidade que um átomo tem de atrair para si o par eletrônico que ele compartilha com outro átomo em uma ligação covalente. A Escala de Pauling foi definida por Linus Pauling e tem a função de medir a eletronegatividade dos elementos químicos. A eletronegatividade está relacionada à atratividade dos átomos e moléculas, ou seja, ao potencial que estes possuem de atrair elétrons. 15 5 17/03/2015 Ligações apolares e ligações polares Ligações apolares: são as que apresentam diferença de eletronegatividade igual a zero (ou muito próximo de zero). Exemplos: Ligações polares: são as que apresentam diferença de eletronegatividade diferente de zero. Exemplos: Ligações apolares e ligações polares Quando essa diferença ultrapassa o valor 1,7, a atração exercida por um dos átomos sobre o par eletrônico é tão grande que a ligação covalente se “rompe”, tornando-se uma ligação iônica. Exemplos: Regra prática para identificar a polaridade de uma molécula: Comparar os números de: • pares eletrônicos ao redor do átomo central; • átomos iguais ligados ao átomo central. Se esses dois números forem diferentes, a molécula será polar. Exemplo: 6 17/03/2015 Ligação entre moléculas polares (dipolo-dipolo) Quando uma molécula é polar, como, por exemplo, HCl, ela apresenta uma extremidade mais eletropositiva e outra mais eletronegativa: δ + δH - Cl As moléculas se orientam procurando voltar o seu lado positivo para o lado negativo de outra molécula Forças Intermoleculares: • Interações Dipolo—dipolo são forças atrativas entre dipolos permanetes de duas moléculas polares • Ex. acetona. Os dipolos nas moléculas adjacentes alinham de tal forma que a carga parcial positiva e a carga parcial negativa tornam-se próximas. Estas forças atrativas causadas por dipolos permanentes são mais fortes que as fracas forças de van der Waals. µ=2,3 µ=3,4 20 Forças Intermoleculares: . • Ocorre tipicamente quando um H conectado aos átomos O, N ou F é eletrostáticamente atraído pelos pares de elétrons dos átomos de O, N e F de outra molécula. • Extremamente importante para as propriedades da água 21 7 17/03/2015 Ligação de hidrogênio DNA Forças Intermoleculares: • Forças de van der Waals são também conhecidas como forças de London. • São as interações mais fracas causadas por mudanças momentâneas de densidade eletrônica em uma molécula. • São as forças existentes entre moléculas não-polares. 23 Ligações de Van der Waals Mesmo sendo apolar, a molécula contém muitos elétrons, que se movimentam rapidamente. Pode acontecer, num dado instante, de uma molécula estar com mais elétrons de um lado que do outro; essa molécula estará, então, momentaneamente polarizada e, por indução elétrica, irá provocar a polarização de uma molécula vizinha (dipolo induzido), resultando uma atração fraca entre ambas. 8 17/03/2015 Resumo: Ligações químicas importantes para a bioquímica Intermoleculares: Ligação de Hidrogênio: F, O, N e H Entre moléculas POLARES Ex: H2O, NH3 (amônia), CH3COOH (ác acético) FORÇA DE INTERAÇÃO ENTRE AS MOLÉCULAS Ligação dipolo-dipolo Entre moléculas POLARES Ex: HCl, CH3 – O – CH3 (éter) Ligação de Van der Waals/Dipolo induzido Entre moléculas APOLARES Ex: H2, CH4 (hidrocarboneto) Ligações químicas importantes para a bioquímica Intermoleculares: Ligação de Hidrogênio: F, O, N e H Entre moléculas POLARES Ex: H2O, NH3 (amônia), CH3COOH (ác acético) Ligação dipolo-dipolo / dipolo permanente Entre moléculas POLARES Ex: HCl, CH3 – O – CH3 (éter) FORÇA DE INTERAÇÃO ENTRE AS MOLÉCULAS Quanto mais intensas forem as forças intermoleculares maiores serão as temperaturas de ebulição e fusão Ligação de Van der Waals/Dipolo induzido Entre moléculas APOLARES Ex: H2, CH4 (hidrocarboneto) A água e o óleo não se misturam porque as moléculas do óleo não conseguem vencer a força das ligações de hidrogênio entre as moléculas de água Interações água x água => lig hidrogênio Interações óleo x óleo => Van der waals FORÇA DE INTERAÇÃO ENTRE AS MOLÉCULAS “Se a força intermolecular já existente for mais intensa do que a possível nova interação, então o soluto não solubiliza, permanecendo a ligação original. Mas, se a nova interação for mais forte, o soluto se solubilizará, rompendo as ligações intermoleculares das substâncias.” 9 17/03/2015 Benzeno = apolar Iodo = apolar Água = polar Benzeno + iodo Água forças intermoleculares de van der waals existentes entre as moléculas apolares são fracas em comparação com as ligações de hidrogênio da água. Portanto, visto que as interações já existentes entre as moléculas de água são mais fortes do que as possíveis novas interações, as ligações de hidrogênio não são rompidas e observa-se um sistema de duas fases quando misturamos o benzeno e a água. Consequência das interações intermoleculares Propriedades Físicas: ponto de ebulição. • O Ponto de Ebulição de um composto é a temperatura na qual a composto no estado líquido é convertida ao estado gasoso. • Na ebulição, a energia é necessária para ultrapassar a força atrativa no estado líquído, mais ordenado. • Quanto mais forte a força intermolecular, mais elevado é o ponto de ebulição. Consequência das interações intermoleculares Propriedades Físicas: Ponto de Fusão. • Devido ao fato dos compostos orgâncos estarem unidos por interações extremamente fortes, eles apresentam elevados Pontos de Fusão. • Com moléculas covalentes, o Ponto de Fusão é dependente do tipo de grupo funcional. Para compostos apresentando aproximadamente o mesmo peso molecular: 30 10 17/03/2015 Relevância biológica das interações intermoleculares Exercício: (UFPE-2003) A compreensão das interações intermoleculares é importante para a racionalização das propriedades físico-químicas macroscópicas, bem como para o entendimento dos processos de reconhecimento molecular que ocorrem nos sistemas biológicos. A tabela abaixo apresenta as temperaturas de ebulição (TE), para três líquidos à pressão atmosférica. Líquido / Fórmula Química / TE (oC) acetona / (CH3)2CO / 56oC água / H2O / 100 oC etanol / CH3CH2OH / 78oC Com relação aos dados apresentados na tabela acima, podemos afirmar que: a) as interações intermoleculares presentes na acetona são mais fortes que aquelas presentes na água. b) as interações intermoleculares presentes no etanol são mais fracas que aquelas presentes na acetona. c) dos três líquidos, a acetona é o que apresenta ligações de hidrogênio mais fortes. d) a magnitude das interações intermoleculares é a mesma para os três líquidos. e) as interações intermoleculares presentes no etanol são mais fracas que aquelas presentes na água. (UFPE-2003) A compreensão das interações intermoleculares é importante para a racionalização das propriedades físico-químicas macroscópicas, bem como para o entendimento dos processos de reconhecimento molecular que ocorrem nos sistemas biológicos. A tabela abaixo apresenta as temperaturas de ebulição (TE), para três líquidos à pressão atmosférica. Líquido / Fórmula Química / TE (oC) acetona / (CH3)2CO / 56oC água / H2O / 100 oC etanol / CH3CH2OH / 78oC Com relação aos dados apresentados na tabela acima, podemos afirmar que: a) as interações intermoleculares presentes na acetona são mais fortes que aquelas presentes na água. b) as interações intermoleculares presentes no etanol são mais fracas que aquelas presentes na acetona. c) dos três líquidos, a acetona é o que apresenta ligações de hidrogênio mais fortes. d) a magnitude das interações intermoleculares é a mesma para os três líquidos. e) as interações intermoleculares presentes no etanol são mais fracas que aquelas presentes na água. 11 17/03/2015 Bibliografia FELTRE, Ricardo. Química Geral e Inorgânica. 2010. Editora Moderna. RUSSEL, JB. Química Geral. Pearson Makron Books, 2008. 12