de coral nos mares, pode-se empregar o seguinte equilíbrio químico: Equilíbrio Químico Parte I 1. (Fuvest 2013) O fitoplâncton consiste em um conjunto de organismos microscópicos encontrados em certos ambientes aquáticos. O desenvolvimento desses organismos requer luz e CO2, para o processo de fotossíntese, e requer também nutrientes contendo os elementos nitrogênio e fósforo. Considere a tabela que mostra dados de pH e de concentrações de nitrato e de oxigênio dissolvidos na água, para amostras coletadas durante o dia, em dois diferentes pontos (A e B) e em duas épocas do ano (maio e novembro), na represa Billings, em São Paulo. Ponto A (novembro) Ponto B (novembro) Ponto A (maio) Ponto B (maio) pH Concentração de nitrato (mg/L) Concentração de oxigênio (mg/L) 9,8 0,14 6,5 9,1 0,15 5,8 7,3 7,71 5,6 7,4 3,95 5,7 Com base nas informações da tabela e em seus próprios conhecimentos sobre o processo de fotossíntese, um pesquisador registrou três conclusões: I. Nessas amostras, existe uma forte correlação entre as concentrações de nitrato e de oxigênio dissolvidos na água. II. As amostras de água coletadas em novembro devem ter menos CO2 dissolvido do que aquelas coletadas em maio. III. Se as coletas tivessem sido feitas à noite, o pH das quatro amostras de água seria mais baixo do que o observado. É correto o que o pesquisador concluiu em a) I, apenas. b) III, apenas. c) I e II, apenas. d) II e III, apenas. e) I, II e III. 2. (Fuvest 2011) Recifes de coral são rochas de origem orgânica, formadas principalmente pelo acúmulo de exoesqueletos de carbonato de cálcio secretados por alguns cnidários que vivem em colônias. Em simbiose com os pólipos dos corais, vivem algas zooxantelas. Encontrados somente em mares de águas quentes, cujas temperaturas, ao longo do ano, não são menores que 20 ºC, os recifes de coral são ricos reservatórios de biodiversidade. Como modelo simplificado para descrever a existência dos recifes www.soexatas.com CaCO3 ( s ) + CO2 ( g) + H2O ( ℓ ) ⇌ Ca2 + ( aq ) + 2HCO3− ( aq ) a) Descreva o mecanismo que explica o crescimento mais rápido dos recifes de coral em mares cujas águas são transparentes. b) Tomando como base o parâmetro solubilidade do CO2 em água, justifique por que ocorre a formação de recifes de coral em mares de água quente. 3. (Espcex (Aman) 2014) Considere uma solução aquosa de HCℓ de concentração 0,1mol ⋅ L−1 completamente dissociado (grau de dissociação: α = 100% ). Tomando-se apenas 1,0 ml dessa solução e adicionando-se 9,0 mL de água pura, produz-se uma nova solução. O valor do potencial hidrogeniônico (pH) dessa nova solução será de a) 1,0 b) 2,0 c) 3,0 d) 4,0 e) 5,0 4. (Unicamp 2014) Em setembro de 2011, no Rio Grande do Sul, pessoas alegaram ter sofrido queimaduras depois de beberem um achocolatado. Em março de 2013, um caso semelhante voltou a ocorrer, agora com um suco de maçã. Em função de problemas semelhantes durante o processo de higienização, o achocolatado foi contaminado por água sanitária e o suco de maçã substituído por soda cáustica 2,5 %. Pode-se afirmar que, comparados aos produtos não contaminados, os líquidos que causaram problemas aos consumidores apresentavam-se a) mais ácidos e, portanto, com maiores valores de pH. b) mais ácidos e, portanto, com menores valores de pH. c) mais básicos e, portanto, com maiores valores de pH. d) mais básicos e, portanto, com menores valores de pH. 5. (Unicamp 2013) Como um químico descreve a cerveja? “Um líquido amarelo, homogêneo enquanto a garrafa está fechada, e uma mistura heterogênea quando a garrafa é aberta. Constitui-se de mais de 8.000 substâncias, entre elas o dióxido de carbono, o etanol e a água. Apresenta um pH entre 4,0 e 4,5, e possui um teor de etanol em torno de 4,5% (v/v).” Sob a perspectiva do químico, a cerveja a) apresenta uma única fase enquanto a garrafa está fechada, tem um caráter ligeiramente básico e contém cerca de 45 gramas de álcool etílico por litro do produto. b) apresenta duas fases logo após a garrafa ser aberta, tem um caráter ácido e contém cerca de 45 mL de álcool etílico por litro de produto. c) apresenta uma única fase logo após a garrafa ser aberta, tem um caráter ligeiramente ácido e contém cerca de 45 gramas de álcool etílico por litro de produto. Página 1 d) apresenta duas fases quando a garrafa está fechada, tem um caráter ligeiramente básico e contém 45 mL de álcool etílico por 100 mL de produto. 6. (Pucrj 2013) Pipeta-se 50 mL de solução aquosa 0,02 mol/L de ácido clorídrico e transfere-se para um balão volumétrico de 1000 mL, ajustando-se para esse volume a solução final, usando água pura. O pH da solução final é: a) 1 b) 2 c) 3 d) 7 e) 9 7. (Fuvest 2013) A uma determinada temperatura, as substâncias HI, H2 e I2 estão no estado gasoso. A essa temperatura, o equilíbrio entre as três substâncias foi estudado, em recipientes fechados, partindo-se de uma mistura equimolar de H2 e I2 (experimento A) ou somente de HI (experimento B). e) no experimento A, o valor da constante de equilíbrio (K1) é maior do que 1. 8. (Cefet MG 2013) Durante um experimento, um estudante preencheu metade do volume de uma garrafa com água e, em seguida, fechou o recipiente deixando-o sobre a mesa. Nesse sistema, o equilíbrio será atingido quando a(o) a) condensação se iniciar. b) processo de evaporação for finalizado. c) quantidade de líquido for igual à de vapor. d) velocidade da evaporação for igual à de condensação. e) quantidade de vapor for o dobro da quantidade de água. 9. (Unesp 2010) Uma das etapas finais do tratamento da água envolve o borbulhamento de cloro no efluente para desinfecção. A substância cloro é encontrada como um gás amarelo-esverdeado a 25 ºC e 1 atm. Pequenas quantidades deste gás podem ser geradas em laboratório de acordo com o experimento ilustrado: À medida que o gás cloro é formado pela perturbação do – – seguinte equilíbrio na fase aquosa Cℓ + CℓO + H2O ⇌ Cℓ 2 – + 2OH , a fase que contém o hidrocarboneto vai adquirindo a coloração esverdeada típica deste halogênio. Considerando que a cada um dos cinco frascos contendo quantidades idênticas da mesma solução de hipoclorito de sódio e de hidrocarboneto líquido, foi adicionada uma das seguintes soluções: cloreto de sódio, hidróxido de sódio, ácido acético, ácido clorídrico e nitrato de amônio, todas com as mesmas concentrações molares, haverá a maior produção de gás cloro no tubo ao qual foi adicionado a solução de a) Cloreto de sódio. b) Hidróxido de sódio. c) Ácido acético. d) Ácido clorídrico. e) Nitrato de amônio. Pela análise dos dois gráficos, pode-se concluir que a) no experimento A, ocorre diminuição da pressão total no interior do recipiente, até que o equilíbrio seja atingido. b) no experimento B, as concentrações das substâncias (HI, H2 e I2) são iguais no instante t1. c) no experimento A, a velocidade de formação de HI aumenta com o tempo. d) no experimento B, a quantidade de matéria (em mols) de HI aumenta até que o equilíbrio seja atingido. www.soexatas.com 10. (Uff 2010) Considere a reação exotérmica de formação do trióxido de enxofre, a partir do dióxido: 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) A 900 K, Kp = 40,5 atm-1 e ΔH = -198 kJ. a) escreva a expressão de equilíbrio para essa reação; Página 2 b) será o valor da constante de equilíbrio para essa reação, em temperatura ambiente (300 K), maior, menor ou igual ao valor da constante de equilíbrio a 900 K? Justifique sua resposta; c) se, enquanto a temperatura é mantida constante, uma quantidade a mais de O2, é adicionada ao recipiente que contém os três gases em estado de equilíbrio, irá o número de mols de SO2 aumentar, diminuir ou permanecer o mesmo? d) qual o efeito causado ao sistema, quando se adiciona 1,0 mol de He(g) ao recipiente que contém os três gases em equilíbrio à temperatura constante? 11. (G1 - cftmg 2010) O gráfico mostra a variação das concentrações, em função do tempo, à temperatura constante, para a seguinte reação: X(g) + Y(g) Z(g) ∆H > 0 Sobre o gráfico e à reação, afirma-se que, no equilíbrio, a(o) a) aumento da concentração de Z desloca o equilíbrio para a direita. b) constante Kc permanece inalterada para qualquer valor de temperatura. c) uso de um catalisador afeta as concentrações de reagentes e produtos. d) mesma quantidade de matéria de X e Y é gasta para se obter o produto Z. 12. (Unicamp 2010) Um estudo divulgado na Revista no 156 mostra as possíveis consequências da ingestão de pastas dentárias por crianças entre 11 meses e 7 anos de idade. A proposta dos pesquisadores é uma pasta que libere pouco fluoreto, e isso é obtido com a diminuição de seu pH. O excesso de fluoreto pode provocar a fluorose, uma doença que deixa manchas esbranquiçadas ou opacas nos dentes em formação, por reação com a hidroxiapatita [Ca10(PO4)6(OH)2], um sólido presente nas camadas superficiais dos dentes. Nos casos mais graves, essa doença provoca porosidade nos dentes, o que facilita fraturas dos dentes e a absorção de corantes de alimentos. www.soexatas.com a) Escolha um íon da hidroxiapatita que pode ser substituído pelo fluoreto. Faça a substituição indicando o nome do íon substituído e a respectiva fórmula da substância formada. b) Considere que no equilíbrio de solubilidade, a 2+ 3hidroxiapatita libere os íons Ca , PO4 , OH para o meio aquoso próximo à superfície dos dentes. Levando em conta apenas o fator pH do dentifrício, a dissolução da hidroxiapatita seria favorecida, dificultada ou não sofreria alteração com a proposta dos pesquisadores? Justifique. 13. (Unesp 1997) O equilíbrio gasoso N2O4 2 NO2 apresenta, a uma dada temperatura, constante de equilíbrio Kc = 2. Nesta temperatura foram feitas duas misturas diferentes, A e B, cada uma acondicionada em recipiente fechado, isolado e distinto. As condições iniciais estão mostradas na tabela seguir: a) Efetue os cálculos necessários e conclua se a mistura A se encontra ou não em situação de equilíbrio b) Efetue os cálculos necessários e conclua se a mistura B se encontra ou não em situação de equilíbrio. 14. (Ufmg 1997) Uma das etapas na fabricação do ácido sulfúrico é a conversão de SO2 a SO3, reação reversível efetuada na presença de catalisador, que pode ser representada pela equação 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g) A reação direta é exotérmica. Considere um experimento em que a pressão total dos gases seja mantida constante. O gráfico que descreve, qualitativamente, a variação, no equilíbrio, da concentração de SO3 com a temperatura, nesse experimento, é: Página 3 d) O ácido clorídrico ataca muitos metais na presença de água, formando um gás inflamável/explosivo. Dê um exemplo desse tipo de situação, indicando a reação química. Dado: Ordem decrescente de reatividade de alguns metais: K > Ca > Na > Mg > Al > Zn > Fe > Sn > Pb > H > Cu > Hg > Ag > Au. 2. (Ufjf 2012) A síntese da amônia foi desenvolvida por Haber-Bosh e teve papel importante durante a 1ª Guerra Mundial. A Alemanha não conseguia importar salitre para fabricação dos explosivos e, a partir da síntese de NH3, os alemães produziam o HNO3 e deste chegavam aos explosivos de que necessitavam. A equação que representa sua formação é mostrada abaixo: Parte II: como cai na UFJF 1. (Ufjf 2012) Os plásticos constituem um dos materiais mais utilizados no nosso cotidiano. Em aterros sanitários municipais, os filmes de policloreto de vinila (PVC) são os mais encontrados, devido a sua ampla utilização em produtos domésticos. O PVC é um material instável em relação ao calor e à luz e se degrada a temperaturas relativamente baixas, de acordo com a reação abaixo. 3H2(g) + N2(g) ⇌ 2NH3(g) a) A partir da equação química para a reação de formação da amônia, descrita acima, e sabendo que a reação apresenta ∆H < 0, o que aconteceria com o equilíbrio, caso a temperatura do sistema aumentasse? b) Calcule a variação de entalpia da formação da amônia, a partir das energias de ligação mostradas na tabela a seguir, a 298K: → [ CH = CH]n s + HCℓ ( g) [CH2CHCℓ]n ( ) Calor Ligação a) O cloreto de hidrogênio liberado na reação acima pode ser detectado segundo procedimento experimental ilustrado abaixo: inicia-se a queima e a decomposição do PVC, com liberação de HCℓ. O HCℓ liberado entra em contato com a solução contendo KOH e indicador. Sobre esse experimento, pergunta-se: qual é a coloração da solução contendo KOH + fenolftaleína antes e após a coleta do HCℓ, considerando que a solução final apresenta excesso de HCℓ ? Justifique suas respostas. H−H N≡N H−N Energia de -1 Ligação (kJ.mol ) 436 944 390 c) Suponha que a uma determinada temperatura T foram colocados, em um recipiente de 2,0 litros de capacidade, 2,0 mols de gás nitrogênio e 4,0 mols de gás hidrogênio. Calcule o valor da constante de equilíbrio, Kc, sabendo que havia se formado 2,0 mols de amônia ao se atingir o equilíbrio. d) Considere que a lei de velocidade para a reação de formação da amônia é v = k [H2 ]3 [N2 ]. Calcule quantas vezes a velocidade final aumenta, quando a concentração de nitrogênio é duplicada e a de hidrogênio é triplicada, mantendo-se a temperatura constante. 3. (Ufjf 2012) O ácido carbônico é formado quando se “borbulha” o dióxido de carbono em água. Ele está presente em águas gaseificadas e refrigerantes. Em solução aquosa, ele pode sofrer duas dissociações conforme as equações abaixo: b) A quantidade de HCℓ obtida após a decomposição do PVC é 3,65 mg em 1,0 L. Calcule o pH dessa solução? c) O HCℓ, estando como névoa ou vapor, é removido do ar por deposição de seus sais ou por chuva. Qual é a consequência ambiental para o meio aquático após seu contato com HCℓ ? Justifique sua resposta. www.soexatas.com H2CO3(aq) + H2O( ℓ ) ⇌ HCO3 −(aq) + H3O+(aq) K1=1,0 x 10-7 HCO3 −(aq) + H2O( ℓ ) ⇌ CO32−(aq) + H3 O+(aq) K 2 =1,0 x 10-11 a) Calcule o pH de uma solução de ácido carbônico 0,1 -1 mol.L , considerando apenas a primeira dissociação. Página 4 b) Sabe-se se que o íon bicarbonato, ou hidrogenocarbonato, tem um comportamento anfótero, ou seja, pode se comportar tanto como um m ácido quanto como uma base. De acordo com a teoria de Bronsted-Lowry, Lowry, escreva as reações possíveis do íon bicarbonato com a água. Bicarbonato como base Bicarbonato como ácido c) O dióxido de carbono sólido, gelo seco, é muito utilizado em casass noturnas e shows para criar uma névoa branca. Qual é o nome da mudança de estado físico que permite a formação dessa névoa? Qual é a geometria molecular do dióxido de carbono? d) O CO2 também pode ser produzido pela decomposição do fermento biológico, ou seja, o bicarbonato de sódio. Calcule o volume de CO2, em mililitros, gerado pela decomposição de 6,0g de bicarbonato de sódio, nas condições normais de pressão e temperatura. 2 NaHCO3(s) → Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O( ℓ ) 4. (Ufjf 2012) O ácido nítrico é um ácido forte, te, enquanto o ácido metanoico tem constante de ionização igual a 1,0 × 10 −4. Quais são as concentrações, em mol ⋅ L−1, das soluções desses ácidos que apresentam pH = 2,0, respectivamente? a) 0,02 e 1,0 b) 0,02 e 0,02 c) 0,01 e 1,0 d) 0,01 e 0,01 e) 1,0 e 0,01 5. (Ufjf 2007) Na vasta camada de água salgada que cobre a maior parte do planeta, estão contidos praticamente 97,2% da água da Terra. A lista de substâncias químicas presentes na água do mar ar é muito longa; alguns dos sais que se encontram em maior concentração são: cloreto de sódio, cloreto de magnésio, sulfato de magnésio, sulfato de cálcio, cloreto de potássio, brometo de potássio, carbonato de cálcio. - HCO3 , mediado pela quantidade de CO2 dissolvido na água. Os corais, encontrados em mares e oceanos, possuem na sua constituição CaCO3. Sabe-se que, em águas frias, a quantidade de CO2 é maior do que em águas quentes. De acordo com o Princípio de Le Chatelier, onde se espera encontrar uma maior quantidade de corais, em regiões de mares frios ou quentes? Justifique. CaCO3(s) + CO2(g) + H2O(ℓ ℓ) +2 - Ca (aq) + 2 HCO3 (aq) e) Devido ao alto teor de sal, a água do mar é imprópria para consumo humano e para a maioria dos usos. Qual seria o processo de separação mais apropriado para que a água do mar pudesse ser consumida? Por quê? 6. (Ufjf 2007) A acidez dos vinhos influencia sua estabilidade, coloração e sabor. Ela pode ser avaliada através do pH e da concentração dos ácidos orgânicos. Dentre os ácidos orgânicos presentes nos vinhos, alguns são provenientes da uva e outros outro são resultantes do processo de fermentação ou ainda, utilizados como conservantes. a) Considere três soluções aquosas distintas, cada uma contendo respectivamente 0,10 mol/L de ácido benzoico, benz 0,10 mol/L de ácido acético e 0,10 mol/L de ácido láctico. Dee acordo com a tabela a seguir (figura 1), qual dessas soluções irá apresentar maior valor de pH? Justifique. + b) Determine a concentração, em mol/L, de íons H presentes em uma solução de ácido láctico na concentração de 0,01 mol/L. Qual seria a concentração concentraç de uma solução de KOH, em mol/L, necessária para neutralizar essa solução de ácido láctico? c) Além do ácido benzoico, ico, o benzoato de sódio também pode ser usado na conservação de alimentos. Complete a reação a seguir na figura 2. d) As grandes vinícolas do mundo têm uma grande preocupação com a qualidade do fechamento das garrafas de vinho. O vinho pode sofrer alterações transformando-se transformando em "vinagre" (ácido acético). Esse processo pode acontecer mesmo em garrafas fechadas, mas muito lentamente. Deixando a garrafa aberta, esse processo ocorre rapidamente. Qual seria o fator responsável pelo aumento da velocidade dessa reação? Explique. a) Escreva a fórmula molecular do cloreto loreto de magnésio e a fórmula de Lewis para o ânion sulfato. b) Qual o tipo de ligação presente no cloreto de sódio? Por que esse sal é bastante solúvel em água? c) Considerando os átomos neutros correspondentes aos cátions citados no texto acima, qual deles les apresenta o menor potencial de ionização? Escreva a distribuição eletrônica desse elemento. d) A reação a seguir representa o equilíbrio entre CaCO3 e www.soexatas.com Página 5 7. (Ufjf 2006) O pH é uma característica de diferentes materiais presentes no nosso cotidiano. Ele é determinado + pela concentração de íons hidrogênio (H ) presente em uma solução e pode variar de acordo com a composição, temperatura, concentração de sais, metais, ácidos, bases e substâncias orgânicas. seus respectivos potenciais padrão de redução, são as seguintes: - + - 2+ MnO4 (aq) + 8 H (aq) + 5 e → Mn (aq) + 4 H2O(ℓ) 0 E = 1,51 V + - 2 H (aq) + O2(g) + 2 e → H2O2(ℓ) 0 a) Qual dos exemplos mostrados na tabela apresenta maior caráter básico e maior caráter ácido? E = 0,68 V a) Escreva a reação global balanceada do processo. b) Indique os agentes oxidante e redutor do processo. 0 c) Calcule o ∆E do processo. Este processo é espontâneo? Justifique. d) Escreva a expressão matemática da lei cinética ou de velocidade da reação global do processo. e) Sabendo que tal reação somente ocorre em meio ácido, + e supondo que a concentração de íons H no meio -2 reacional é de 1,0 × 10 mol/L, calcule o pH inicial da solução. Demonstre seu cálculo. b) A acidez de um refrigerante é dada, principalmente, pela presença de gás carbônico, que é dissolvido no líquido sob pressão maior do que a atmosférica. Depois de aberto, o que deve acontecer com o pH do refrigerante, de acordo com o princípio de Le Chatelier? CO2(aq) + H2O(ℓ) + - H (aq) + HCO3 (aq) c) O leite de magnésia, Mg(OH)2, é muito utilizado para combater azia, ocasionada pelo excesso de HCℓ no estômago. Represente a equação da reação química balanceada entre estas substâncias e o nome do produto formado. d) A acidez do suco de limão é causada, principalmente, -4 pela presença do ácido cítrico (Ka1 = 7,4 × 10 ), a do -7 refrigerante, pelo ácido carbônico (Ka1 = 4,5 × 10 ) e a -5 do vinagre, pelo ácido acético (Ka = 1,8 × 10 ). Coloque os ácidos em questão em ordem crescente da força do ácido. e) Sabendo-se que o indicador vermelho do congo apresenta coloração azul, em soluções aquosas de concentração hidrogeniônica (íons hidrogênio) maior ou -3 igual a 1,0 × 10 mol/L, e vermelha, em soluções de -5 concentração menor ou igual a 1,0 × 10 mol/L, qual seria a coloração das seguintes soluções, com a adição de algumas gotas do indicador vermelho do congo? Água do mar:__________________. Saliva humana:________________. Suco gástrico:_________________. 9. (Ufjf 2006) O leite de vaca possui um pH médio de 6,6. Em caso de mastite, ou seja, inflamação da glândula mamária causada por bactérias, o pH torna-se alcalino. As bactérias acidificam o leite, mas o organismo do animal, para compensar, libera substâncias alcalinas. Qual deve ser o valor do pH do leite de um animal com mastite? a) pH = 6,6 b) 0 < pH < 6,6 c) pH = 7,0 d) 7,0 < pH < 14 e) 6,6 < pH < 7,0 8. (Ufjf 2006) O método de determinação da concentração de água oxigenada numa solução é baseado na reação entre a água oxigenada e o permanganato de potássio em meio ácido. Este método é utilizado no controle de qualidade do produto "água oxigenada" comumente vendido em farmácias. As semi-reações do processo, com www.soexatas.com Página 6