EQUILÍBRIO QUÍMICO – AVANÇADOS Exercícios Resolvidos 1. (IME-02) Um mol de ácido acético é adicionado a um mol de álcool etílico. Estabelecido o equilíbrio, 50% do ácido é esterificado. Calcule o número de mols de éster quando um novo equilíbrio for alcançado, após a adição de 44 g de acetato de etila. Solução A reação descrita na questão é uma esterificação. Vamos dividir o experimento apresentado em dois equilíbrios: Primeiro Equilíbrio: ácido álcool éster água Início Estequiometria 1 –x 1 –x x x Final 1–x 1–x x x Como há 50% de esterificação, x = 0,5 mol. KC = [éster ].[água ] 0,5.0,5 = =1 [álcool ].[ácido] 0,5.0,5 Num segundo momento são adicionados 44 g de acetato de etila (C4H8O2) que correspondem a 0,5 mol. Segundo Equilíbrio: KC = ácido álcool éster água Início Estequiometria 0,5 +x 0,5 +x 1 -x 0,5 -x Final 0,5 + x 0,5 + x 1-x 0,5 - x [éster ].[água] (1 − x).(0,5 − x) = = 1 → (0,5 + x) . (0,5 + x) = (1 - x) . (0,5 - x) [álcool ].[ácido] (0,5 + x).(0,5 + x) 0,25 + x + x 2 = 0,5 - 1,5 x + x 2 2,5 x = 0,25 → x = 0,1 A quantidade de éster no equilíbrio será 1 – 0,1 = 0,9 mol. 2. (IME-03) A reação de desidrogenação do etano a eteno, conduzida a 1060 K, tem constante de equilíbrio KP igual a 1,0. Sabendo-se que a pressão da mistura reacional no equilíbrio é igual a 1,0 atm, determine: a) a pressão parcial, em atmosferas, do eteno no equilíbrio; b) a fração de etano convertido a eteno. Solução Reação: C2H6(g) → C2H4(g) + H2(g) Quadro de Equilíbrio: C2H6(g) C2H4(g) H2(g) Início Estequiometria p -x +x +x Final p-x +x +x Soma das pressões: p – x + x + x = 1 → p + x = 1 → p = 1 - x pC2 H 4 . p H 2 KP = x= pC2 H 6 = x2 = 1 → x 2 = 1− 2x → x 2 + 2x −1 = 0 p−x −2± 8 −2±2 2 →x= → x = ( 2 − 1)atm ≅ 0,41atm 2 2 a) A pressão parcial de eteno no equilíbrio é 0,41 atm. b) α= x 0,41 0,41 = = = 69,5% p 1 − 0,41 0,59 3. (ITA-09) Considere a reação de dissociação N2O4(g) representada pela seguinte equação: N2O4(g) → 2 NO2(g) Assinale a opção com a equação correta que relaciona a fração percentual (α) de N2O4(g) dissociado com a pressão total do sistema (P) e com a constante de equilíbrio em termos de pressão (Kp). α= a) α= d) kp 4P + kp 2P + kp kp 4P + kp kp α= b) e) α= α= c) kp 2P + kp kp 2+P Reação Química: N2O4(g) → 2 NO2(g) N2O4(g) NO2(g) Início Estequiometria Pi -αPi + 2αPi Final Pi(1-α) + 2αPi Soma das pressões: KP = p NO 2 2 p N 2O4 Pi (1 − α ) + 2αPi → Pi (1 + α ) = P → Pi = P (1 + α ) (2αPi ) 2 4α 2 Pi 4α 2 Pi 4α 2 P 4α 2 .P = = = = . = Pi (1 − α ) Pi (1 − α ) (1 − α ) (1 − α ) (1 + α ) 1 − α 2 2 KP KP 4α 2 = → 4α 2 P = K P − K Pα 2 → α 2 (4 P + K P ) = K P → α = 2 P 1−α 4P + K P Gabarito: A Exercícios Propostos 1. (ITA-08) Carbamato de amônio sólido (NH2COONH4) decompõe-se em amônia e dióxido de carbono, ambos gasosos. Considere que uma amostra de carbamato de amônio sólido esteja em equilíbrio químico com CO2(g) e NH3(g) na temperatura de 50 ºC, em recipiente fechado e volume constante. Assinale a opção CORRETA que apresenta a constante de equilíbrio em função da pressão total P, no interior do sistema. a) 3P b) 2P2 c) P3 d) 2/9 P2 e) 4/27 P3 2. (ITA-07) Um cilindro de volume V contém as espécies A e B em equilíbrio químico representado pela seguinte equação: A(g) → 2B(g). Inicialmente, os números de mols de A e de B são, respectivamente, iguais a nA1 e nB1. Realizase, então, uma expansão isotérmica do sistema até que o seu volume duplique (2V) de forma que os números de mols de A e de B passem a ser, respectivamente, nA2 e nB2. Demonstrando o seu raciocínio, apresente a expressão algébrica que relaciona o número final de mols de B (nB2) unicamente com nA1, nA2 e nB1. 3. (IME-07) Um vaso fechado de volume V contém inicialmente dois moles do gás A. Após um determinado tempo, observa-se o equilíbrio químico: A 2B cuja constante de equilíbrio é onde pA e pB representam as pressões parciais dos componentes A e B). No equilíbrio, o número de moles de A é n1. Em seguida, aumenta-se a pressão do vaso admitindose dois moles de um gás inerte I. Após novo equilíbrio, o número de moles de A é n2. Quanto vale n2/n1 se, durante todo o processo, a temperatura fica constante e igual a T (em K)? a) 1 b) 2 c) 4 d) 2 R.T V . Kp ⎛ R.T ⎞ 2 e) 4 ⎜⎜ ⎟⎟ ⎝ V . Kp ⎠ 4. (IME-98) A reação dada pela equação abaixo CH3COOH + C2H5OH → CH3COOC2H5 + H2O tem constante de equilíbrio (Kc) igual a 4,00 à temperatura de 100 °C. Calcule as concentrações de equilíbrio em moles por litro de cada componente, partindo da condição inicial de 120,0 g de ácido acético e de 92,0 g de etanol. Dados : Massas atômicas: H = 1 u.m.a. C = 12 u.m.a. O = 16 u.m.a 5. (FUVEST) Qual das opções a seguir contém a afirmação CORRETA a respeito de uma reação química representada pela equação: 1A(aq) + 2B(aq) → ← 1C(aq); Kc(25°C) = 1,0; ∆H(25°C) > ZERO A ( ) O valor de Kc independe da temperatura. B ( ) Mantendo-se a temperatura constante (25°C) Kc terá valor igual a 1,0 independentemente da concentração de A e/ou de B. C ( ) Como o valor da constante de equilíbrio não é muito grande, a velocidade da reação nos dois sentidos não pode ser muito grande. D ( ) Mantendo-se a temperatura constante (25°C) a adição de água ao sistema reagente não desloca o ponto de equilíbrio da reação. E ( ) Mantendo-se a temperatura constante (25°C) o ponto de equilíbrio da reação não é deslocado pela duplicação da concentração de B. 6. (ITA-97) A constante de equilíbrio da reação H2O(g) + ClO(g) → 2HOCl(g), a 25oC, é Kc = Kp = 0,0900. Recipientes fechados, numerados de I até IV, e mantidos na temperatura de 25oC, contêm somente as três espécies químicas gasosas envolvidas na reação acima. Imediatamente após cada recipiente ter sido fechado, as pressões e/ou as quantidades de cada uma destas substâncias, em cada um dos recipientes, são: I- 5 mmHg de H2O(g); 400 mmHg de Cl2O(g) e 10 mmHg de HOCl(g). II- 10 mmHg de H2O (g); 200 mmHg de Cl2O (g) e 10 mmHg de HOCl(g). III- 1,0 mol de H2O (g); 0.080 mols de Cl2O (g) e 0,0080 mols de HOCl(g). IV- 0,50 mols de H2O (g); 0,0010 mols de Cl2O (g) e 0.20 mols de HOCl(g). É correto afirmar que: a) Todos os recipientes contêm misturas gasosas em equilíbrio químico. b) Todos os recipientes não contêm misturas gasosas em equilíbrio químico e, em todos eles o avanço da reação se dá no sentido da esquerda para direita. c) A mistura gasosa do recipiente III não está em equilíbrio químico e a reação avança no sentido da esquerda para a direita. d) A mistura gasosa do recipiente IV não está em equilíbrio químico e a reação avança no sentido da esquerda para a direita. e) As misturas gasosas dos recipientes I e II não estão em equilíbrio químico e as reações avançam no sentido da direita para a esquerda. Gabarito 1. E 2. n B2 = n B1 . 2 n A2 n A1 3. A 4. Na condição de equilíbrio, temos: 2/3 mol de CH3COOH 4/3 mol de CH3COOC2H5 5. B 6. D 2/3 mol de C2H5OH 4/3 mol de H2O