Química Nuclear Valentim M. B. Nunes Departamento de Engenharia Química e do Ambiente Maio de 2009 Introdução: reacções nucleares A Química Nuclear é o estudo das reacções que envolvem transformações no núcleo atómico. Com excepção do 11 H todos os núcleos contêm dois tipos de partículas fundamentais, os protões e os neutrões. Alguns núcleos são instáveis, e emitem espontaneamente partículas e/ou radiação electromagnética. A este fenómeno chama-se radioactividade. Os núcleos também podem sofrer transformações quando bombardeados por neutrões, electrões e outros núcleos. Este processo é designado por transmutação nuclear. Reacções nucleares Reacções Químicas Reacções Nucleares Quebra e formação de ligações químicas Elementos (ou isótopos do mesmo elemento) são convertidos uns nos outros Só estão envolvidos electrões Podem estar envolvidos em orbitais atómicas protões, neutrões, electrões e outras partículas elementares Absorção ou libertação de pequenas quantidades de energia Velocidade da reacção depende de p e T. Absorção ou libertação de enormes quantidades de energia Velocidades não são em regra afectadas por p e T. Partículas elementares Partículas elementares protão Símbolo 1 1 p ou 11H 1 0 neutrão electrão 0 1 positrão 0 1 partícula 4 2 n e ou -10 e ou 10 He ou 24 O símbolo 10 e indica um electrão de uma orbital atómica ou proveniente de uma orbital atómica. O símbolo -10 representa um electrão que embora fisicamente idêntico provém de um núcleo atómico. Acerto de equações nucleares Ao acertar uma equação nuclear deve-se obedecer às seguintes regras: >>> O número total de protões + neutrões nos produtos e reagentes deve ser o mesmo (conservação do número de massa) >>> O número total de cargas nucleares nos produtos e reagentes deve ser o mesmo (conservação do número atómico) Exemplos 212 84 78 33 Po Pb X 208 82 X? As X X ? 0 -1 Estabilidade nuclear Como sabemos, o núcleo ocupa uma porção muito pequena do tamanho de um átomo, mas contém a maior parte da massa (neutrões + protões). Considerando um núcleo típico com r = 510-3 pm e m = 110-22 g, obtemos: 11022 g 3 4 13 5 10 cm 3 2 1014 g / cm3 21011 kg de H2O são aproximadamente 21011 L ou 2108 m3. Uma piscina olímpica (50x16x2) leva aproximadamente 1600 m3 de água. Assim a densidade do núcleo equivale a colocar a água de 125 000 piscinas olímpicas num volume de 1 cm3 !!! Forças nucleares Qual o tipo de forças que mantém as partículas tão fortemente ligadas? Existe repulsão (forças de Coulomb) p-p, mas também forças atractivas de curto alcance p-p, p-n e n-n (para além do âmbito deste curso). O factor principal que determina a estabilidade do núcleo é a razão n/p. Em átomos estáveis de elementos de baixo número atómico a razão é n/p 1. Á medida que o número atómico aumenta a razão n/p > 1. Faixa de estabilidade Consequências Os isótopos acima da faixa de estabilidade têm tendência a 1 1 0 emitir uma partícula beta: 0 n1 p 1 14 6 C N 14 7 0 1 Abaixo da faixa de estabilidade emitem um positrão, ou capturam um electrão. 38 19 K Ar 55 26 Fe e Mn 38 18 0 1 0 1 55 25 Energia de coesão nuclear Uma medida quantitativa da estabilidade nuclear é a energia de coesão nuclear, que é a energia necessária para decompor o núcleo nos seus componentes, protões e neutrões. A massa de um núcleo é sempre menor que a soma da massa de protões + neutrões. Exemplo: 199 F massa atómicado 199F 18.9984u.m.a. 9 1.007825 101.008665 19.15708u.m.a. m 0.1587u.m.a. Esta diferença designa-se defeito de massa. Teoria da relatividade de Einstein A diferença aparece como energia que se liberta para o exterior, E = mc2 E (m)c m 0.1587u.m.a. 2 1kg 28 2 . 6353 10 kg 26 6.02210 u.m.a E 2.6353 10 28 kg 3 108 m.s-1 2 E 2.37 1011 J E 1.431013 J/mol A energia de coesão é 2.3710-11 J 1.41010 kJ (!!!) Radioactividade natural Os núcleos fora da faixa de estabilidade, assim como os núcleos com mais de 83 protões, tendem a ser instáveis. A radioactividade é emissão espontânea de partículas e/ou de radiação electromagnética por núcleos instáveis. Os principais tipos de radiação são partículas , partículas , raios (ondas electromágnéticas de curto, de 0.1 a 10-4 nm, altamente energéticas), emissão de positrão ou captura electrónica. A sequência de passos de desintegração de um núcleo radioactivo original designa-se por série de decaimento. Série de decaimento do urânio 4 U 234 Th 90 2 He( ) 238 92 Período de desintegração ou tempo de semi-vida 4.5109 anos. At the home for old atoms! Cinética do decaimento radioactivo Todos os decaimentos radioactivos obedecem à equação: velocidade no instante t kN k é uma constante de velocidade e N é o número de núcleos radioactivos no instante t. dN kN dt 1 dN kdt N Nt t 1 N0 N dN k t dt 0 N ln kt N0 Período de semi-desintegração O período de semi-desintegração (ou tempo de semi-vida) é o período de tempo t = t1/2 para o qual N = N0/2. Deste modo, ln 2 = k t1/2 ou: t1/ 2 ln 2 0.693 k k Exemplos Decaimento do 14C Os períodos de decaimento radioactivo têm sido usados para determinar a idade de certos objectos. Os raios cósmicos dão origem ao 146C 14 6 C N 14 7 0 1 t1/2 = 5.73103 anos (tempo de Cambridge) k = 0.693/5.73 103 1.21 10-4 ano-1 A razão 14C/12C permanece constante na matéria viva. Quando um organismo morre o 14C perdido por radioactividade deixa de ser substituído. Datação com base no decaimento Willard F. Libby (Prémio Nobel da Química em 1960) sugeriu que o decaimento do 14C poderia ser utilizado para a datação de achados arquelógicos. t1/2 5568 anos (tempo de Chicago) k = 0.693/5568 1.245 10-4 ano-1 A ln kt A0 A0 é a actividade inicial da amostra, e A a actividade da amostra ao fim do tempo t. O ano de 1950 é considerado 0 BP (zero before present). Este método pode datar objectos até aproximadamente 60000 anos. Exemplo k 0.693/ 5730 1.21104 ano-1 11.2 ln 1.2110 4 t 14.0 t 1844anos O carro terá sido construído por volta do ano 106 D.C. A Ciência chega? Santo Sudário de Turim O evangelista João conta que Nicodemos e José de Arimatéia pegaram o corpo de Jesus e o envolveram, com perfumes, em faixas de linho, do modo como os judeus costumavam sepultar (Jo 19, 38-40). Mateus diz que José de Arimatéia tomou o corpo de Jesus e o envolveu num lençol limpo, colocando-o num túmulo novo (Mt 27,29-60). Marcos e Lucas referem-se ao facto, usando a expressão “envolveu-o no lençol” (Mc 15,46; Lc 23,53). O Santo Sudário, ao longo de quase dois mil anos, passando por vicissitudes, percorreu extenso caminho. De Jerusalém, fugindo da perseguição, os primeiros cristãos levaram-no para a cidade de Edessa, hoje sul da Turquia.Depois de vários séculos passou para Constantinopla atravessando o interior da Turquia, onde ficou até 1204, sendo então levado pelos Cruzados até Paris. Actualmente encontra-se na Catedral de Turim. Transmutação nuclear Os trabalhos de Rutherford em 1919 permitiram observar pela primeira vez radioactividade artificial. Ao bombardear uma amostra de azoto com partículas obteve a seguinte reacção: 14 7 N 24He178O11p Esta reacção mostrou, pela primeira vez, a possibilidade de converter um elemento noutro pelo processo de transmutação nuclear. Outro Exemplo: 106 Pd 4He109Ag1p 46 2 47 1 Isótopos sintéticos Muitos isótopos sintéticos são preparados por processos semelhantes, usando um acelerador de partículas em que é possível aumentar a velocidade (ou energia cinética) das partículas carregadas (como as ) permitindo a ocorrência de reacções nucleares. Elementos transuranianos Todos os isótopos dos elementos transuranianos (nº atómico superior a 92) são radioactivos. 249 98 263 Cf 188O106 Sg 4 01n Fissão (ou cisão) nuclear Na fissão ou cisão nuclear um núcleo pesado (nº de massa > 200) divide-se para formar núcleos mais pequenos, de massa intermédia, e um ou mais neutrões, libertando enormes quantidades de energia. 89 1 U 01n36 Kr 144 Ba 3 56 0n 235 92 Reacção em cadeia A energia libertada é da ordem de 21013 J/mol (extremamente exotérmica!!) A reacção torna possível uma reacção em cadeia, uma vez que a partir de um neutrão se obtêm 3 neutrões. A possibilidade da reacção prosseguir depende do número de núcleos de urânio presentes ou seja da massa crítica, que é a massa mínima para a reacção se auto-sustentar. A bomba atómica A primeira aplicação da cisão nuclear foi o desenvolvimento da bomba atómica. A bomba em Hiroshima foi largada a 6 de Agosto de 1945. Três dias mais tarde foi largada a segunda em Nagasaki! A warm wind began to blow. Here and there in the distance I saw many small fires, like elffires, smoldering. Nagasaki had been completely destroyed – Yosuke Yamahata Reactores nucleares Os reactores nucleares produzem energia eléctrica usando o calor proveniente de uma reacção em cadeia controlada. A maioria dos reactores são reactores de água leve. Os neutrões lentos são mais eficazes na cisão dos núcleos, e portanto devem existir substâncias moderadoras para reduzir a energia cinética. A água é adequada pois é um fluido (liquido de refrigeração), tem calor específico elevado, é não tóxica e pouco dispendiosa. Em Portugal existe um reactor nuclear no ITN (Sacavém) para fins científicos. Esquema de um reactor 113 48 10 5 Cd 01n114 48 Cd B 01n37 Li 24He Sem as barras de controlo, o reactor fundiria! O acidente de Chernobyl In the early hours of 26 April 1986, one of four nuclear reactors at the Chernobyl power station exploded. The Chernobyl disaster triggered the release of substantial amounts of radiation into the atmosphere in the form of both particle and gaseous radioisotopes, and is the most significant unintentional release of radiation into the environment to date. Fusão nuclear Contrariamente à cisão, a fusão nuclear consiste na combinação de núcleos pequenos dando origem a núcleos maiores. Esta reacção nuclear ocorre constantemente no Sol. 1 1 H H He 2 1 3 2 1 1 3 2 He 23He24He 2 11H H H H 1 1 2 1 0 1 Dá origem a temperaturas da ordem de 15 milhões de ºC. Estas reacções são designadas termonucleares. O ITER (Caradache-France) O ITER (International Thermonuclear Experimental Reactor) será construído em Caradache (França), custará 10 000 milhões de USD e começará a produzir energia eléctrica de forma limpa e segura em ~ 2050. Plasma: mistura gasosa de iões e electrões a milhões de ºC Unidades de medida da radiação Nos EUA o grau de radioactividade é medido em curies (Ci). No SI a unidade é o becquerel (Bq) 1 Ci = 3.71010 dps (desintegrações por segundo) 1 Bq = 1 dps A intensidade da radiação depende do número de desintegrações e do tipo de radiação emitida. Uma unidade comum para a dose de radiação absorvida é o rad (radiation absorbed dose), que é a quantidade de radiação absorvida de 110-5 J por grama de material irradiado. Efeitos biológicos da radiação O efeito biológico da radiação depende da parte do corpo irradiada e do tipo de radiação. Por isso o rad é é muitas vezes multiplicado por um factor RBE (relative biological efectiveness) 1 rem = 1 rad 1 RBE O produto é chamado roentgen equivalent for men.