• • Estruturas de Lewis. Ligação Covalente. Electronegatividade e tipo de ligação. Ressonância e carga formal 40- Quantos pares isolados existem nos átomos sublinhados nos seguintes compostos: HBr, H2S, CH4? 41- O que é uma ligação covalente polar? Dê exemplos de dois compostos que contenham uma ou mais ligações covalentes polares. 42- Coloque as seguintes ligações por ordem crescente de carácter iónico: C-H, FH, Br-H, Na-I, K-F, Li-Cl. 43- Explique o conceito de carga formal. As cargas formais numa molécula correspondem a uma separação efectiva de cargas? 44- Escreva estruturas de Lewis para os seguintes iões: a) O22-, b) C22-, c) NO+, d) NH4+. Indique as cargas formais. 45- Escreva as estruturas de Lewis para as seguintes espécies isoelectrónicas: CO, NO+, CN-, N2. Indique as cargas formais. 46- É possível ‘isolar’ uma estrutura de ressonância de um composto para o estudo desse composto? 47- Desenhe três estruturas de ressonância plausíveis para o ião OCN-. Indique as cargas formais. 48- No estado gasoso, o cloreto de berílio é constituído por unidades moleculares discretas BeCl2. A regra do octeto é satisfeita para o Be neste composto? Se não, consegue formar um octeto em torno do Be desenhando outra estrutura de ressonância? Até que ponto esta estrutura é verosímil? 49- Escreva uma estrutura de Lewis para SbCl5. A regra do octeto é verificada nesta molécula? 50- Escreva as estruturas de Lewis para SeF4 e SeF6. A regra do octeto é satisfeita pelo Se? 51- Escreva a estrutura (ou estruturas) de Lewis para o ião CO32-. Justifique o facto de experimentalmente se observar que as ligações apresentam todas o mesmo comprimento. • • • Formas geométricas simples. RPECV. Geometria molecular. Hibridação. Teoria das orbitais moleculares. 52- Qual o número de átomos que estão directamente ligados ao átomo central numa molécula tetraédrica, numa molécula com geometria de bipirâmide trigonal e numa molécula octaédrica? 53- Utilize o modelo RPECV para prever a geometria das seguintes espécies: a) PCl3, b) CHCl3, c) SiH4. 54- Qual a geometria dos seguintes iões? a) NH4+, b) CO32-, c) ICl2-, d) ICl4-. 55- Desenhe estruturas de Lewis plausíveis para as seguintes moléculas: AsH3, H2SO4, NO2-. 56- Para as moléculas do exercício anterior, preveja a geometria usando o modelo da repulsão dos pares electrónicos da camada de valência (indique também a ordem de grandeza dos ângulos entre as ligações). No caso do H2SO4 considere a geometria à volta do átomo S. 57- Considere o ião SO42-. a) Escreva a estrutura de Lewis e indique, justificando, a geometria deste ião. b) Verifica-se experimentalmente que o comprimento da ligação S-O é igual para todas as ligações. Justifique este facto. 58- A molécula NF3 é polar. Espera que a molécula BF3 também seja polar? 59- As ligações na molécula de hidreto de berílio (BeH2) são polares, no entanto, o momento dipolar da molécula é zero. Explique. 60- Justifique o maior momento dipolar da molécula NH3 relativamente à molécula NF3. 61- Faça o esboço dos momentos dipolares das ligações e dos momentos dipolares resultantes das seguintes moléculas: H2O, PCl3 e PCl5. 62- Qual o ângulo formado pelas duas orbitais híbridas seguintes (pertencentes ao mesmo átomo)? a) Orbitais híbridas sp e sp, b) orbitais híbridas sp2 e sp2, c) orbitais híbridas sp3 e sp3. 63- Qual a hibridação dos átomos Si nas moléculas de SiH4 e de H3Si-SiH3? 64- A molécula de água apresenta um ângulo entre as ligações de 104º 30’. Como pode conciliar este ângulo com uma hibridação do tipo sp3? (tenha em atenção a forma como são obtidas as orbitais híbridas) 65- Descreva a mudança de hibridação (se existir) do átomo de Al na seguinte reacção: AlCl3 + Cl- → AlCl466- Escreva a estrutura de Lewis do ião BeCl42-. Preveja a sua geometria e descreva a hibridação do átomo de Be. 67- Qual o número de ligações sigma e ligações pi em cada uma das seguintes moléculas? H Cl C H (a) H Cl H Cl C H 3C C H H (b) C C C C H H (c) 68- Descreva pela TEV a ligação química na molécula (b) do exercício anterior. 69- Considere o ião carbonato (CO32-). a) Escreva as estruturas de Lewis mais adequadas para este ião. b) Justifique a necessidade do conceito de ressonância na Teoria do Enlace de Valência. c) Descreva a ligação química (pela TEV) neste ião. d) O conceito de ressonância não existe na Teoria da Orbitais Moleculares (TOM) para a descrição da ligação química em moléculas deste tipo. De um ponto de vista qualitativo indique qual é a abordagem usada pela TOM? 70- Utilize orbitais moleculares para justificar as variações da distância internuclear H-H nas moléculas H2, H2+ e H2-. 71- Considere a seguinte combinação linear de orbitais atómicas: ψ = CAψA + CBψB. Suponha que a função de onda ψA se refere à orbital 1s do átomo H e ψB a uma orbital p do átomo F. Qual dos coeficientes CA ou CB deverá ter um maior valor na orbital ligante? 72- Justifique pela teoria das orbitais moleculares a não existência da molécula de He2 e a existência (ainda que a baixa temperatura) da molécula de Be2. 73- Indique, justificando com base no diagrama de energia das orbitais moleculares qual das moléculas F2 ou F2- apresenta maior comprimento da ligação. 74- As figuras seguintes representam a densidade de probabilidade das duas orbitais moleculares da molécula H2. Identifique, justificando devidamente, qual a que corresponde à orbital ligante e qual a que corresponde à orbital antiligante. B A B