Titulações Ácido-Base (Soluções monopróticas) Titulações Ácido-Base A adição de um ácido a uma base (ou vice-versa) leva a uma variação de pH através da ocorrência de uma reacção de ácido-base, geralmente chamada reacção de neutralização, embora muitas vezes não se obtenha uma solução neutra. Ácido (aq) + Base (aq) Sal (aq) + H2O (ℓ) (em alguns casos não se obtém água) Titulações Ácido-Base Esta reacção pode ser usada para titular (determinar o título ou concentração) de soluções ácidas ou básicas de concentração desconhecida que se dizem tituladas. Para isso usa-se uma solução titulante de concentração conhecida. Quando a quantidade de protões cedidos ao meio pelo ácido é igual à quantidade máxima de protões que a base pode neutralizar atingiu-se o ponto de equivalência. nH+(ácido) = nHO-(base) Titulações Ácido-Base nH+(ácido) = nHO-(base) Para ácidos e bases monopróticos pode escrever-se simplesmente. nácido= nbase Titulações Ácido-Base Para realizar a titulação é necessário para além da solução titulada, uma solução titulante (que se adiciona com uma bureta) e um método de saber que se atingiu o ponto de equivalência usando, por exemplo, um indicador ácido-base. A mistura que se obtém após a adição do titulante deve ser permanentemente homogeneizada por agitação. Titulante Ponto equivalência nácido= nbase Titulado Gotas de Indicador Titulação Acido Forte – Base Forte (Significa titulação de ácido forte com base forte) Ácido Forte – Base Forte A titulação de um ácido forte com uma base forte gera um sal neutro e água. Exemplo: HCℓ (aq) + NaHO (aq) NaCℓ (aq) + H2O (ℓ) Ácido Forte – Base Forte Deste modo o pH do ponto de equivalência resulta da auto-ionização da água (pH=7 a 25ºC). 2 H2O (ℓ) H3O+ (aq) + HO- (aq) Ácido Forte – Base Forte Explicação Teórica HCℓ (aq) + NaHO (aq) NaCℓ (aq) + H2O (ℓ) Nesta titulação teórica, como em todas as que se seguem como exemplos, o volume de solução titulada usado é 15 mL e as concentração do titulante e do titulado são iguais (0,1 mol/dm3) Titulante (NaHO (aq) ) Titulado (HCl (aq)) Gotas de Indicador (fenolftaleína) Vadicionado / mℓ 0 1 2 nHO- adicionado/ mol 0 0,0001 0,0002 nH3O+ (por titular) / mol 0,0015 0,0014 0,0013 Vsolução / ℓ 0,015 0,016 0,017 cH3O+ / mol/dm3 0,10 pH 1,0 8,75x10-2 7,65x10-2 1,05 1,11 Vadicionado / mℓ 0 1 2 3 4 5 6 7 nHO- adicionado/ mol 0 0,0001 0,0002 0,0003 0,0004 0,0005 0,0006 0,0007 nH3O+ (por titular) / mol 0,0015 0,0014 0,0013 0,0012 0,0011 0,0010 0,0009 0,0008 Vsolução / ℓ 0,015 0,016 0,017 0,018 0,019 0,020 0,021 0,022 cH3O+ / mol/dm3 0,10 pH 1,0 8,75x10-2 7,65x10-2 6,67x10-2 5,79x10-2 5,0x10-2 1,05 1,11 1,17 1,23 1,3 4,3x10-2 3,64x10-2 1,37 1,44 Vadicionado / mℓ 8 9 nHO- adicionado/ mol 0,0008 0,0009 nH3O+ (por titular) / mol 0,0007 0,0006 Vsolução / ℓ 0,023 0,024 cH3O+ / mol/dm3 3,04x10-2 2,5x10-2 pH 1,52 1,6 Ponto de Equivalência Vadicionado / mℓ 8 9 10 11 12 nHO- adicionado/ mol 0,0008 0,0009 0,0010 0,0011 0,0012 0,00013 0,0014 0,0015 nH3O+ (por titular) / mol 0,0007 0,0006 0,0005 0,0004 0,0003 0,0002 0,0001 0,0000 Vsolução / ℓ 0,023 0,024 0,025 0,026 0,027 0,028 0,029 0,030 cH3O+ / mol/dm3 3,04x10-2 2,5x10-2 2,0x10-2 pH 1,52 1,6 1,7 1,54x10-2 1,11x10-2 1,81 1,95 13 14 7,14x10-3 3,45x10-3 2,14 2,46 15 10-7 7,0 Ácido Forte – Base Forte Durante a adição das poucas gotas que provocam a passagem de pH ácido para pH básico a fenolftaleína, que antes era incolor, muda de cor para carmim. Ponto de equivalência. A cor desaparece após 10 minutos. Ponto de equivalência claramente ultrapassado. Vadicionado / mℓ 16 17 18 19 20 nHO- adicionado/ mol 0,0016 0,0017 0,0018 0,0019 0,0020 0,00021 0,0022 0,0023 nHO- excesso/ mol 0,0001 0,0002 0,0003 0,0004 0,0005 0,0006 0,0007 0,0008 Vsolução / ℓ 0,031 0,032 0,033 0,034 0,035 0,036 0,037 0,038 cHO- / mol/dm3 cH3O+ / mol/dm3 pH 21 22 23 3,23x10-3 6,25x10-3 9,09x10-3 1,17x10-2 1,43x10-2 1,67x10-2 1,89x10-2 2,1x10-2 3,1x10-12 1,6x10-12 4,8x10-13 11,51 11,8 1,1x10-12 11,96 8,5x10-13 7,0x10-13 6,0x10-13 5,3x10-13 12,07 12,15 12,22 12,27 12,32 Titulação Base Forte – Ácido Forte (Significa titulação de base forte com ácido forte) Numa titulação base forte-ácido forte, ocorre o simétrico do que ocorre na titulação ácido forte-base forte. O pH do ponto de equivalência também é pH = 7. Titulação Ácido Fraco – Base Forte (Significa titulação de ácido fraco com base forte) 1) Numa titulação ácido fraco - base forte, o pH inicial é o pH da solução de ácido fraco. 2) O pH do ponto de equivalência é o que resulta da ionização/hidrólise do par conjugado do ácido fraco nas condições de concentração do ponto de equivalência. 3) O pH de pontos intermédios antes do ponto de equivalência é dado pela equação de Hendersson-Hasselbach. A pH pK a log HA Titulação Base Fraca – Ácido Forte (Significa titulação de base fraca com ácido forte) 1) Numa titulação base fraca - ácido forte, o pH inicial é o pH da solução de base fraca. 2) O pH do ponto de equivalência é o que resulta da ionização/hidrólise do par conjugado da base fraca nas condições de concentração do ponto de equivalência. 3) O pH de pontos intermédios antes do ponto de equivalência é dado pela equação de Hendersson-Hasselbach. A pH pK a log HA