QUÍMICA Prof. Rodolfo AULA 01 – TERMOQUÍMICA – SÉRIE AULA 1. (UFES/2010/2ªFase) A equação abaixo representa um grande problema causado pela poluição atmosférica: a desintegração lenta e gradual que ocorre nas estátuas e monumentos de mármore (CaCO3), exercida pelo ácido sulfúrico formado pela interação entre SO 2, o oxigênio do ar e a umidade. CaCO3(s) + H2SO4(aq) CaSO4(s) + H2O(l) + CO2(g) Calor de formação(kJ/mol, 25o C e 1 atm) CaCO3 - 1207 H 2SO4 CaSO4 H 2O CO2 CaO - 813,8 - 1434,5 - 286 - 393,5 - 635,5 De acordo com os dados acima, a) b) c) d) determine a variação de entalpia da reação entre o ácido e o calcário (CaCO 3); escreva a equação da reação de decomposição do carbonato de cálcio (CaCO 3); determine a entalpia de decomposição do carbonato de cálcio (CaCO 3); calcule a quantidade máxima de gesso (CaSO 4) que pode ser formada pela reação de 44,8 litros de SO2(g) lançado na atmosfera, nas CNTP. Gabarito a) H = –93,2 kJ/mol b) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) c) H = 178 kJ/mol d) 272,0 g de CaSO4 (gesso) 2. (UFMG/2010/2ªFase) Em um experimento, utilizando-se um frasco aberto, que contém 3,27 g de zinco metálico em pó, são acrescentados, com agitação, 100 mL de uma solução de ácido clorídrico aquoso, HCl (aq), na concentração de 1,10 mol/L. 1. ESCREVA a equação balanceada que representa a reação de ácido clorídrico com zinco metálico. 2. Assinalando com um X a quadrícula apropriada, INDIQUE se, nesse experimento, reagentes e produtos atingem o estado de equilíbrio. No experimento descrito, reagentes e produtos atingem o equilíbrio. não atingem o equilíbrio. Justificativa: ө 3. Neste quadro, estão indicados os valores de nessa reação: Espécie Zn 2 (aq) Cl (aq) H (aq) H de formação de algumas espécies envolvidas H de formação / ( kJ / mol) 154 167 0 ө Considerando esses valores, CALCULE o H da reação indicada no item 1, desta questão. 4. O frasco em que ocorre essa reação é termicamente isolado e encontra-se, assim como os reagentes, o a 25 C. o Considere que, para aumentar a temperatura da mistura reacional em 1 C, são necessários, aproximadamente, 0,42 kJ e que é desprezível a absorção de energia pelo gás que escapa nesse processo. Tendo em vista essas informações, CALCULE a temperatura final dessa mistura reacional. (Deixe seus cálculos indicados, explicitando, assim, seu raciocínio.) 1 Gabarito: 1. Zn(s) + 2HCℓ(aq) ZnCℓ2(aq) +H2(g) 2. No experimento descrito, reagentes e produtos não atingem o equilíbrio. Um dos produtos da reação é o H2(g). Como o sistema está aberto, ao ser produzido, esse gás escapa para a atmosfera, o que impossibilita a reversibilidade do processo. Logo, o equilíbrio não será estabelecido. 3. H= 154 kJ/mol 4. Cálculo da quantidade de matéria de Zn(s): Massa molar: 65,4g/mol massa: 3,27g n Zn m MM 3,27 g 65,4 g/mol n Zn 0,05 mol Cálculo da quantidade de matéria de HCℓ(aq): Concentração da solução : 1,10 Ml Volume da solução: 100ml C n V nHCl = 1,10 mol/L 0,1 L nHCl = 0,11mol Como a relação estequiométria entre o zinco metálico e o ácido cloridrico é de 1: 2, conclui-se que o zinco é o reagente limitante. Cálculo da quantidade de energia liberada no processo: libera 1 mol Zn 0,05 mol Zn 154 kJ libera x x = 7,7 kJ Cálculo da variação de temperatura : 0,42 kJ 7,7 kJ aumenta aumenta 1°C y y = 18,3 °C Cálculo da temperatura final: Tf = 25°C + 18,3°C Tf = 43,3°C 5. (PUC RJ/2011) Combustível é todo produto utilizado com a finalidade de produzir energia a partir de sua queima ou combustão. O etanol (C2H5OH) é um combustível que, quando injetado nas câmaras de combustão dos veículos, reage com oxigênio e libera energia. A quantidade de calor liberada pela combustão completa de 1 mol de etanol é 295 kcal. a) Escreva a reação balanceada de combustão completa do etanol (reação do etanol com o O2). b) Calcule a energia produzida, na forma de calor, pela combustão de 1 kg de etanol. c) Calcule a massa de CO2 produzida pela combustão completa de 46 g de etanol. Gabarito: a) C2H5OH + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O b) calor liberado igual a 6400 kJ ou calor igual a –6400 kJ. c) 88 g de CO2. 2 6. (UFC CE/2010/2ªFase) A reação de fotossíntese é 6CO2(g) + 6H2O(l) C6H12O6(s) + 6O2(g). Estima-2 se que, em uma floresta tropical, cerca de 34.000 kJ m de energia solar são armazenados pelas plantas para realização da fotossíntese durante o período de um ano. A partir dos valores de entalpia padrão de formação fornecidos abaixo, calcule: Substância CO 2 (g) H 2O(l) C6H12O6 (s) O2 (g) Entapia padrão de formação(kJmol-1) 394 286 1.275 0 2 a) a massa de CO2 que será retirada da atmosfera por m de floresta tropical durante o período de um ano. 2 b) a massa de O2 que será adicionada à atmosfera por m de floresta tropical durante o período de um ano. Gabarito: -2 a) 3200 g m -2 b) 2327 g m 7. (UFRN/2010) A civilização moderna consome muita energia. Uma grande quantidade dessa energia é produzida pela queima de derivados do petróleo, como a gasolina, da qual um dos compostos fundamentais é o octano (C8H18). A seguir, representa-se a equação ajustada da combustão completa do octano, a 298 K e 1 atm: C8H18(l) + 25/2 O2(g) a) Se Re ação o f (Prod ) o f (Re ag) , 8 CO2(g) + 9H2O(l) calcule a variação de entalpia para a combustão de um mol de octano, de acordo com os dados da tabela abaixo. Dados a 298K e 1 atm Substância ΔHo f kJ/mol C8H18 ( ) CO2 (g) H2O( ) 5110,0 394,0 286,0 b) Uma alternativa para diminuir o impacto poluente do CO 2(g) produzido pela combustão da gasolina, é o uso de etanol (C2H5OH). Escreva a equação da combustão completa do etanol e explique, considerando o impacto do CO 2(g), por que ele é menos poluente que a gasolina. Gabarito: a) - 616 kJ b) 1 C2H5OH(l) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(v) A combustão do etanol produz menor impacto ambiental por se tratar de um combustível renovável. SÉRIE CASA 1. (UNICAMP SP/2009) O nadador Michael Phelps surgiu na Olimpíada de Beijing como um verdadeiro fenômeno, tanto pelo seu desempenho quanto pelo seu consumo alimentar. Divulgou-se que ele ingere uma quantidade diária de alimentos capaz de lhe oferecer uma energia de 50 MJ. Quanto disto é assimilado, ou não, é uma incógnita. Só no almoço, ele ingere um pacote de macarrão de 500 gramas, além de acompanhamentos. a) Suponha que o macarrão seja constituído essencialmente de glicose (C 6H12O6), e que, no metabolismo, toda essa glicose seja transformada em dióxido de carbono e água. Considerando-se apenas o metabolismo do macarrão diário, qual é a contribuição do nadador para o efeito estufa, em gramas de dióxido de carbono? b) Qual é a quantidade de energia, em kJ, associada à combustão completa e total do macarrão (glicose) ingerido diariamente pelo nadador? -1 Dados de entalpia de formação em kJ mol : glicose= -1.274, água= -242, dióxido de carbono = -394. Gabarito: a) m = 733 g de CO2 b) E = 7.061 kJ 3 2. (UFU MG/2008/2ªFase) O gás eteno ou etileno (C2H4), além de ser importante insumo na indústria química e de plásticos, é também usado para amadurecer frutas verdes. No estado padrão, a combustão completa desta substância produz dióxido de carbono gasoso e água líquida. Sobre esse assunto: a) Escreva a equação química balanceada da combustão do eteno. b) Calcule o número de mols de eteno que sofre combustão completa quando se obtém um volume de 98 L de dióxido de carbono, coletado a 25°C e 1 atm de pressão. Dado: R = 0,082 atm L/mol K. c) Calcule a entalpia de combustão do eteno. Dados: entalpias de formação em kJ/mol a 25°C: C2H4(g) = +52; CO2(g) = -394 e H2O(l) = -286. d) Cite dois impactos ambientais causados pela queima do eteno. Gabarito: a) CH2CH2 3O2 2CO2 2 H2O b) moles de eteno = 2 moles moles de eteno = ½ de moles de CO2 c) H 1412 kJ / mol C2 H 4 ou kJ d) produção de gás carbônico (CO2), efeito estufa, aquecimento/aquecimento global, chuva ácida, poluição atmosférica. 3. (UFJF MG/2010/2ªFase) Com o aumento do preço do barril de petróleo, as fontes alternativas de energia estão sendo bastante discutidas no mundo. O Brasil apresenta como fonte alternativa de combustível o etanol obtido a partir da cana-de-açúcar. Comparando as reações de combustão do etanol (CH 3CH2OH) e da gasolina (C8H18), responda aos itens abaixo. Dados: densidade do etanol é 0,80 g/mL e da gasolina é 0,75 g/mL C2H5OH (l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) H = –7,00 cal/g C8H18 (l) + 25/2 O2 (g) 8 CO2 (g) + 9 H2O (l) H = –10,0 cal/g a) Com base nas reações acima, qual seria a vantagem ambiental em utilizar-se o etanol em substituição à gasolina? b) Sabendo-se que a gasolina no Brasil contém cerca de 20% v/v em álcool, qual seria o volume de CO 2 liberado por 1 litro dessa gasolina? Considere as condições normais de temperatura e pressão (CNTP). c) Calcule a quantidade de energia liberada, em kcal, quando 1,00 litro de cada combustível é queimado. d) Sabe-se que, se o preço do litro do álcool combustível for menor do que 70% do valor do litro da gasolina, é mais econômico utilizar etanol em carros bicombustíveis (carros flex). Justifique essa afirmação com base na termoquímica das reações de combustão. Gabarito: a) A combustão do etanol libera menor quantidade de CO 2 (gás carbônico), diminuindo o impacto no efeito estufa. b) O volume de CO2 é igual a 155,8 + 943,2 = 1099L c) Etanol: H = – 5,6kcal. Gasolina: H = – 7,5kcal. d) 1L de etanol libera 5,6kcal e 1L de gasolina libera 7,5 kcal, logo, a produção de energia por litro de combustível é 75% menor no etanol do que na gasolina. Assim, o uso do etanol é mais econômico se o litro tiver um custo menor do que 70% do litro da gasolina. 4. (UFOP MG/2008/2ªFase) Desde sua introdução no mercado automobilístico, a produção dos carros do tipo ―bicombustível‖ tem crescido de forma significativa. Esses automóveis podem ser abastecidos com álcool, com gasolina ou com uma mistura desses dois combustíveis em qualquer proporção. A tabela abaixo fornece o preço (R$/L), a densidade (g/mL) e o calor de combustão (kcal/g) para cada um desses combustíveis. Combustível Preço (R$/L) d (g/mL) ΔHc (kcal/mol) Álcool (etanol) 1,50 0,7774 4,50 Gasolina (octano) 2,50 0,7125 11,5 a) Em uma viagem de Belo Horizonte a Ouro Preto, um motorista abasteceu seu veículo com uma mistura contendo 40% de etanol e gastou 8,5 L no percurso. Calcule a energia produzida pelo combustível no trajeto. b) Escreva as equações balanceadas para as reações de combustão do etanol e do octano. c) Calcule o volume de CO2, nas CNTP, que é consumido a partir de R$ 40,00 do octano. d) Identifique qual dos dois combustíveis contribui menos para o aumento do efeito estufa. Justifique. 4 Gabarito: a) 0,625 kcal b) 1C 2 H 5OH 3O 2 2CO 2 1C8 H18 8CO 2 3H 2 O 25 O2 2 H 4,5kcal / mol 9H 2 O H 11,5kcal / mol c) 17,92 L d) O etanol, pois para produzir 11,5 kcal/mol são produzidos 5,1mol de CO 2, enquanto que o octano produz 8mol de CO2. Um outro fato que deve ser considerado é que o etanol é um combustível renovável, enquanto que o octano não. TEXTO: 1 - Comum à questão: 05 O lixo doméstico é um dos principais problemas ambientais das grandes cidades. Em algumas delas o lixo reciclável é separado do lixo orgânico em usinas de processamento segundo suas possibilidades de reaproveitamento. O lixo plástico é reduzido a pó e separado segundo as densidades dos seus componentes. Um lixo plástico típico contém polipropileno (PP), polietileno (PE), poliestireno (PS), poli(etilenotereftalato) (PET) e poli(cloreto de vinila) (PVC). As densidades desses polímeros estão indicadas na tabela a seguir. Polímero PP PE PS PET PVC Densidade (g/cm3 ) 0,90 0,97 1,10 1,28 1,45 No processo de separação, a mistura de plásticos é colocada no tanque I, que contém água pura, onde os polímeros se separam em duas frações A e B. A fração A é enviada para o tanque II, que contém uma solução aquosa 3,2 molar de 2-propanol. Essa etapa fornece as frações C e D. A fração B que sai do tanque I é enviada para o tanque III, que contém uma solução aquosa 3,0 molar de CsCl. Essa etapa fornece as frações E e F. A figura a seguir apresenta a variação de densidade de cada solução aquosa usada no processo em função da concentração de soluto. 5. (UFRJ/2011) Uma parte do polietileno produzido no processo pode ser queimada para gerar energia na usina de lixo. Sabendo que a fórmula mínima do polímero é CH2, escreva a equação da reação de combustão completa e calcule o calor (em kJ) gerado pela queima de 140 kg de polietileno. Use as entalpias padrão de formação a seguir. Gabarito: CH2 + 3/2 O2 CO2 + H2O 6 O calor gerado pela queima de 140 kg de PE = –6,5 10 kJ 5 AULA 02 – TERMOQUÍMICA – SÉRIE AULA 1. (UERJ/2011/2ªFase) O metanal é um poluente atmosférico proveniente da queima de combustíveis e de atividades industriais. No ar, esse poluente é oxidado pelo oxigênio molecular formando ácido metanoico, um poluente secundário. Na tabela abaixo, são apresentadas as energias das ligações envolvidas nesse processo de oxidação. Ligação O O C-H C-O C O O-H Energia de ligação (kJ.mol-1 ) 498 413 357 744 462 –1 Em relação ao metanal, determine a variação de entalpia correspondente à sua oxidação, em kJ.mol , e nomeie sua geometria molecular. Gabarito H = 2 x 413 + 744 + 498 –1 – 413 – 744 – 357 – 462 = –157kJ.mol 2 Trigonal plana 2. (UERJ/2009/2ªFase) No metabolismo das proteínas dos mamíferos, a ureia, representada pela fórmula (NH2)2CO, é o principal produto nitrogenado excretado pela urina. O teor de ureia na urina pode ser determinado por um método baseado na hidrólise da ureia, que forma amônia e dióxido de carbono. Na tabela abaixo são apresentadas as energias das ligações envolvidas nessa reação de hidrólise. A partir da fórmula estrutural da ureia, determine o número de oxidação do seu átomo de carbono e a –1 variação de entalpia correspondente a sua hidrólise, em kJ.mol . Gabarito: Número de oxidação do carbono = +4 –1 H = –50 kJ mol 3. (UFTM MG/2009/2ªFase) Considere as seguintes tabelas, que fornecem, respectivamente, valores de entalpias padrão de formação e de combustão completa de diversas espécies químicas: Espécie química ΔHθformação em kJ mol 1 H2 (g) zero H (g) 218 H2O (g) 242 CO2 (g) 394 O2 (g) zero O (g) 248 Espécie química ΔHθformação em kJ mol 1 C2H5 OH (l) CH4 (g) 1370 883 a) Com base nesses dados, decida qual combustível libera maior quantidade de energia por grama na combustão completa: hidrogênio molecular, metano ou etanol? Justifique. b) Explique como, a partir de dados constantes dessa tabela, pode ser estimada a entalpia padrão da ligação O–H. c) Que outros dados, além dos constantes das tabelas, seriam necessários para que a entalpia padrão da ligação C–H pudesse ser estimada? 6 Gabarito: a) H2 2H2(g) + O2(g) 2H2O(g) H = 2 (–242) = –482 kJ/mol b) c) para calcular a entalpia padrão da ligação C – H, além dos dados da tabela precisamos conhecer: - Entalpia de formação do C (g) - Entalpia de formação do CH4, que pode ser calculada da entalpia de combustão do CH 4 e as entalpias de formação de CO2 (g), H2O (g) e O2 (g) fornecidas na tabela. 4. (UNESP SP/2004/Exatas) Entre as formas alotrópicas de um mesmo elemento, há aquela mais estável e, portanto, menos energética, e também a menos estável, ou mais energética. O gráfico, de escala arbitrária, representa as entalpias ( H) do diamante e grafite sólidos, e do CO2 e O2 gasosos. a) Sabendo-se que os valores de H1 e H2 são iguais a –393 e –395 kJ, respectivamente, calcule a entalpia ( H) da reação: C(grafite) C(diamante). Indique se a reação é exotérmica ou endotérmica. b) Considerando-se a massa molar do C = 12 g/mol, calcule a quantidade de energia, em kJ, necessária para transformar 240 g de C(grafite) em C(diamante). Gabarito a) + 2kJ, endotérmica b) +40kJ 7 5. (UFU MG/2009/2ªFase) O tetracloreto de carbono (CCl4) – matéria prima dos clorofluorocarbonos (CFC’s) – é uma substância líquida, incolor e com cheiro adocicado característico. Essa substância teve sua produção industrial reduzida, a partir da década de 1980, em função do impacto ambiental causado pelos gases de refrigeração (freons) na camada de ozônio (O3). O tetracloreto de carbono gasoso pode ser produzido pela reação do gás metano (CH4) com o gás cloro (Cl2), na presença de luz. Esse processo, denominado halogenação, é um tipo de reação de substituição em hidrocarbonetos. Considere os dados a seguir e faça o que se pede. Dados: Valores médios de algumas energias de ligação em kJ/mol, a 25ºC e 1atm LIGAÇÃO ENERGIA H H 436 Cl Cl 242 C H 413 H Cl 431 C Cl 327 a) b) c) d) Escreva a fórmula eletrônica de Lewis dos gases: metano, cloro e tetracloreto de carbono. Equacione e balanceie a reação entre o gás metano e o gás cloro. Calcule a energia da reação ( H) entre o gás metano e gás cloro. Calcule a massa produzida de tetracloreto de carbono quando 0,2 mols de metano reagem completamente com gás cloro. Gabarito: a) CH4(g) + 4Cl2(g) CCl4(g) + 4HCl(g) b) H = Hrompidas + Hformadas H = 2620 + (–3032) Hm = –412 kJ/mol Rompidas 4 C–H = 4 x 413 4 mCl–Cl = 4 x 242___ –2620 kJ/mol Formadas 4 C–Cl = 4 x 327 4 H–Cl = 4 x 431___ –3032 kJ/mol c) 30,8 g de CCl4 produzido SÉRIE CASA 1. (UFBA/2007/2ªFase) O nitrogênio é um dos elementos químicos essenciais aos seres vivos. É encontrado em muitos compostos importantes para a manutenção da vida, como as proteínas, os ácidos nucléicos, as vitaminas e os hormônios. Os animais são incapazes de sintetizar compostos complexos de nitrogênio de que necessitam, a partir de substâncias menos complexas, como fazem as plantas. 8 O nitrogênio é continuamente reciclado na natureza de várias formas como é mostrado, resumidamente, na ilustração. Microorganismos convertem compostos de nitrogênio presentes em dejetos de animais e em plantas e animais mortos, em nitrogênio gasoso, N2(g), o qual retorna à atmosfera. Para que a cadeia alimentar seja mantida, o N2(g) atmosférico é convertido, no solo, por bactérias, em compostos que as plantas podem utilizar — a exemplo da amônia e de íons nitrato — e então incorporá-los. Em razão da estabilidade dessa molécula, que possui energia de ligação elevada, a fixação do nitrogênio no solo ocorre a partir da ação da enzima nitrogenase encontrada em bactérias que vivem nos nódulos das raízes de plantas, como as leguminosas. Essa enzima catalisa a conversão de N2(g) em amônia. (BROWN e outros, 2005, p. 517). Ligação química N O N Entalpia média padrão de ligação (kJ mol 1) 941 495 607 N O O N2 (g) O2 (g) 2NO(g) Com base na análise da ilustração, nas informações do texto e da tabela e na equação química representada, • • identifique, considerando a manutenção da cadeia trófica, uma das etapas de oxidação e uma das etapas de redução no ciclo de nitrogênio e explique a ação catalítica da enzima nitrogenase, em termos cinético e de energia, na conversão de nitrogênio gasoso em amônia, no ciclo de nitrogênio; determine o valor estimado da variação de entalpia de reação entre o nitrogênio e o oxigênio gasosos. Gabarito: Uma das etapas de oxidação é NH3 (aq) NO3 (aq) e uma das etapas de redução é N 2 (g) NH 3 (aq) . A enzima nitrogenase diminui a energia de ativação da reação de conversão do N 2(g) em NH3, aumentando a velocidade de reação. Valor estimado da variação de entalpia da reação entre o nitrogênio e o oxigênio de acordo com a equação química N 2 (g) O 2 (g) 2 NO(g) . Sendo H1 a entalpia de ligações rompidas e H 2 a entalpia de ligações formadas, tem-se: H1 H2 H N N H O O 941kJ 495kJ 2H N O 2.607kJ 1214kJ H reação 1436kJ 1214kJ 1436kJ 222kJ 2. (UFPE/2007) Utilize as energias de ligação da Tabela abaixo para calcular o valor absoluto do formação (em kJ/mol) do cloro-etano a partir de eteno e do HCl. Energia / Energia / Ligação kJ / mol kJ / mol H H 435 C Cl 339 C C 345 C H 413 C C 609 H Cl 431 Ligação Gabarito: 57 9 H de 3. (FUVEST SP/2003/2ªFase) O 2-metilbutano pode ser obtido pela hidrogenação catalítica, em fase gasosa, de qualquer dos seguintes alcenos isoméricos: 2-metil-2-buteno + H2 2-metilbutano H1 = – 113 kJ/mol 2-metil-1-buteno + H2 2-metilbutano H2 = – 119 kJ/mol 3-metil-1-buteno + H2 2-metilbutano H3 = – 127 kJ/mol a) Complete o esquema a seguir com a fórmula estrutural de cada um dos alcenos que faltam. Além disso, ao lado de cada seta, coloque o respectivo H de hidrogenação. Entalpia (H) CH3 CH 3CHCH=CH2 CH3 CH 3CHCH 2CH3 b) Represente, em uma única equação e usando fórmulas moleculares, as reações de combustão completa dos três alcenos isoméricos. c) A combustão total de cada um desses alcenos também leva a uma variação negativa de entalpia. Essa variação é igual para esses três alcenos? Explique. Gabarito: b) 2C5H10 + 15O2 10CO2 + H2O c) Observando o gráfico termoquímico dado, conclui-se que os isômeros apresentam diferentes Hf. Então, na combustão, assim como na hidrogenação, os calores de reação serão diferentes. 4. (UFRJ/1993) O diagrama a seguir contém valores das entalpias das diversas etapas de formação do NaCl(s), a partir do Na(s) e do Cl2(g). a) Determine, em kcal, a variação de entalpia ( H) da reação: Na(s) + (1/2)Cl2 (g) b) Explique porque o NaCl é sólido na temperatura ambiente. Gabarito: a) – 98,2kcal b) porque trata-se de um composto iônico. 10 NaCl(s). TEXTO: 1 - Comum à questão: 05 A redução das concentrações de gases responsáveis pelo efeito estufa constitui o desafio central do trabalho de muitos pesquisadores. Uma das possibilidades para o seqüestro do CO 2 atmosférico é sua transformação em outras moléculas. O diagrama a seguir mostra a conversão do gás carbônico em metanol. 5. (UFRJ/2008) a) Indique as etapas endotérmicas e exotérmicas. b) Calcule a variação da entalpia na conversão do CO2 em metanol. Gabarito: a) Etapa endotérmica: II Etapas endotérmicas: I b) H 40kJ III II e III IV AULA 03 – TERMOQUÍMICA – SÉRIE AULA 1. (UFTM MG/2008/2ªFase) O ácido nítrico, HNO3, é um dos ácidos mais utilizados na indústria química, e o primeiro método sintético para sua produção ocorreu na Noruega, em 1903, processo chamado de Birkeland-Eyde, que consistia das seguintes etapas: I. reação entre os gases nitrogênio e oxigênio, utilizando arco voltaico à temperatura acima de 3 000 ºC, para obtenção do monóxido de nitrogênio; II. oxidação do monóxido de nitrogênio com oxigênio para obtenção do dióxido de nitrogênio; III. reação do dióxido de nitrogênio com água para obtenção do ácido nítrico e do monóxido de nitrogênio. Esse método é obsoleto, devido ao elevado custo de energia elétrica utilizada. O método atual, método de Ostwald, utiliza a amônia como matéria-prima. O ácido nítrico também pode ser obtido, sob condições adequadas, a partir da reação do pentóxido de dinitrogênio com água: N2O5 (g) H2O (l) 2 HNO3 (aq) Dadas as equações termoquímicas: N2 (g) 3 O2 (g) 2 H2 (g) O2 (g) 2 N2 (g) 5 O2 (g) H2 (g) 2 HNO3 (aq) 2 H2O (l) 2 N2O5 (g) ΔHº – 415 kJ ΔHº – 572 kJ ΔHº 22 kJ a) Referente ao processo Birkeland-Eyde, escreva a equação química global para a produção do ácido nítrico. b) Utilizando as equações termoquímicas, calcule a entalpia-padrão da reação de formação do ácido nítrico a partir da reação do pentóxido de dinitrogênio e água. Gabarito: a) N 2 2 O 2 2 H 2 O b) H 70 kJ / mol 2 HNO3 11 2. (UEG GO/2006/Janeiro)Nos processos industriais, a termoquímica tem sido muito empregada para o aproveitamento do calor do sistema em trocas térmicas, as quais geram benefícios econômicos para as indústrias. Muitas reações químicas liberam calor, e esse calor pode ser estimado a partir da variação de entalpia de outras reações químicas. Considerando este assunto e a reação de formação do benzeno (C 6H6), responda ao que se pede: 6 C(grafite) 3H2(g) O2(g) CO2(g) ΔH0 94,1kcal mol 1 II. H2(g) 1/ 2O2(g) H2O( ) ΔH0 68,4kcal mol 1 I. C(grafite) C6H6() II. C6H6( ) 15 / 2O2(g) 6CO2(g) ΔH0 3H2O( ) 781,0kcal mol 1 a) Calcule a variação de entalpia para a reação de formação do benzeno (C 6H6), a partir das demais reações, cuja variação de entalpia é conhecida. b) Classifique a reação de formação do benzeno em exotérmica ou endotérmica. Gabarito: a) ΔH 11,3kcal/mol b) endotérmica, uma vez que a variação de entalpia é positiva. 3. (UERJ/2006/2ªFase) Mudanças de estado físico e reações químicas são transformações que produzem variações de energia. As equações termoquímicas a seguir exemplificam algumas dessas transformações e suas correspondentes variações de energia ocorridas a 25ºC e 1 atm. I. H 2 O( ) H 2 O ( v) II. C2 H5OH() H 44,0 kJ mol C2 H5OH(v) H 1 42,6 kJ mol 1 III. C2 H5OH() 3 O2(g) 2 CO2(g) 3H 2O() H x kJ mol 1 IV. C2 H5OH(v) 3 O2(g) 2 CO2(g) 3H 2O(v) H y kJ mol 1 a) Classifique a equação I quanto ao aspecto termoquímico e identifique o tipo de ligação intermolecular rompida na transformação exemplificada pela equação II. b) Com base na Lei de Hess, calcule a diferença numérica entre a quantidade de calor liberada pela reação III e a quantidade de calor liberada pela reação IV. Gabarito: a) endotérmica; ligação de hidrogênio b) ΔH (89,4 x)kJ 4. (Unimontes MG/2007/2ªFase) Quando um sistema está em equilíbrio, como em mudança de fase, praticamente não se cria entropia. A variação de entropia, Sº , é resultado exclusivo da absorção de calor. Assim, a variação de entropia pode ser calculada pela razão entre a quantidade de calor (q) absorvida e a temperatura absoluta (T) de mudança ou transição de fase, Sº q / T . 3 O calor de vaporização ( Hº vap ) do tetracloreto de carbono, CCl4, a 25ºC, é 43,0 x 10 J/mol: CCl4 (l) CCl4 (g) ΔH0vap 43,0 103 J / mol Se um mol de tetracloreto de carbono líquido, a 25ºC, tem a entropia 214 J/K, CALCULE: a) a variação de entropia, Sº , no equilíbrio. b) a entropia de 1mol de vapor em equilíbrio com o líquido, a 25ºC. Gaarito: a) 144,29 J/K b) 358,29 J/K 12 5. (UFSC/1995) A termodinâmica propõe para o cálculo de G a equação G = H - T S, válida para pressão e temperatura constantes. Em relação ao processo: H2O(l) H2O(v) temos H = 9713 cal/mol (1 atm) e S = 26,04 cal/K. mol (1 atm). Determine a temperatura, em graus Celsius, a partir da qual, a vaporização da água é espontânea nas condições ambientes (K = ºC + 273).Para assinalar no cartão-resposta, divida seu resultado por dois (2). o Gabarito: 50 C SÉRIE CASA 1. (UFG GO/2011/2ªFase) No Brasil, parte da frota de veículos utiliza etanol obtido da cana-de-açúcar como combustível em substituição à gasolina. Entretanto, o etanol pode ser obtido de outras formas, como a reação entre água e etileno, representada pela equação química abaixo. C2H4 (g) + H2O (l) C2H5OH (l) a) Calcule a variação de entalpia dessa reação a partir das seguintes equações termoquímicas não balanceadas: C2H4 (g) + O2 (g) CO2 (g) + H2O (l) C2H5OH (l) + O2 (g) CO2 (g) + H2O (l) ∆H = –1.430,0 kJ/mol de C2H4 ∆H = –1.367,1 kJ/mol de C2H5OH b) Identifique a natureza do processo quanto à variação de entalpia na obtenção do etanol. Gabarito: –1 a) C2H4 (g) + H2O(l) C2H5OH (l) ∆ = – 62,9 kJ mol b) O processo é exotérmico, pois a entalpia é negativa. 2. (UFG GO/2009/Julho) Uma das técnicas utilizadas na produção do etanal comercial é baseada na adição de água ao etino. As análises da combustão do etino e do etanal em um calorímetro forneceram valores de entalpias de -1301 e -1167 kJ/mol, respectivamente. Com base nestas informações, determine se a reação de adição de água ao etino é exotérmica ou endotérmica. Demonstre os cálculos realizados para se chegar à conclusão. Gabarito: A reação do etino com água é exotérmica. 3. (UFABC SP/2009) Considere as seguintes informações sobre duas variedades alotrópicas do elemento carbono: Variedade alotrópica Entalpia de formação Densidade Carbono diamante 0,45kcal/mol 2,2g cm–3 Carbono grafita zero 3,5g cm–3 –1 a) Sendo a entalpia de combustão completa do Carbono diamante igual a –xkcal mol , qual deve ser a entalpia de combustão do carbono grafita? Justifique. b) Como interpretar, em termos de arranjos atômicos, o fato de a densidade do diamante ser maior do que a do Carbono grafita, uma vez que ambos são formados por átomos de um mesmo elemento químico? 13 Gabarito: a) H1 é a entalpia de combustão completa do carbono grafita. É igual –x + 0,45 kcal b) Para massas iguais, o arranjo mais compacto apresentara menor volume, portanto, maior densidade, o que ocorre com o diamante. O examinador trocou as densidades do grafita e do diamante informados na tabela. 4. (UFG GO/1996/2ªFase) Observe os diagramas de energia de duas reações químicas, nas CNTP, a seguir: Classifique essas reações de acordo com: a) o calor de reação. Justifique. b) a espontaneidade da reação. Justifique. Gabarito: a) reação I é do tipo endotérmica e reação II é do tipo exotérmica, uma vez que o calor de reação é uma medida da variação de entalpia do sistema, quando a pressão é mantida constante. b) de acordo com Gibbs uma variação negativa denota uma reação espontânea enquanto que uma variação positiva denota uma reação não espontânea. Assim, a reação I é espontânea e a reação II é do tipo não espontânea. 5. Na reação de transformação de X em Y os dados termodinâmicos encontram-se na tabela abaixo: a) O processo é endotérmico ou exotérmico? b) Qual a temperatura de equilíbrio? c) Qual a energia de organização para que o sistema atinja o equilíbrio? Gabarito: a) Exotérmico b) T = 4000 K c) T.∆S = -120 KJ 14