Tecnologias Inovadoras Aplicadas ao Tratamento de Resíduos Roberto N. Szente Roteiro O Problema..... Soluções existentes Plasma Introdução Tochas de Plasma Processos Industriais Diversos Processos Inovadores em Meio Ambiente Solos Contaminados Embalagens Longa-Vida Escórias (Silício, Alumínio) Resíduos de Saúde (Lixo Hospitalar) Resíduos Industriais Outros Conclusões O Problema… Resíduos??? O que são resíduos?? Remanescente; aquilo que resta de qualquer substância; resto.... Mas, uma lâmpada fluorescente, é um resíduo? E quando um produto industrial acaba no meio ambiente?? Torna-se um resíduo?? Será que uma lâmpada fluorescente usada é o mesmo que o resto de dicloro anilina gerada na fabricação de insumos para plásticos?? Resíduos??? Que tipos de materiais podem acabar no meio ambiente (natureza) ?? Processo (produção de bens – por exemplo, resíduos da produção de plásticos, usinagem de peças, produtos químicos, fabricação de papel, etc) – Na verdade, nesta categoria estão os únicos resíduos de acordo com a definição Final da vida útil de Produtos Industriais (televisores, automóveis, lâmpadas fluorescentes, etc); estudos de ciclo de vida tornam-se cada vez mais importantes e decisivos na definição de produtos industriais. Embalagens (utilizadas para proteger produtos industriais – por exemplo, garrafas, latas de alumínio, papelão, isopor, etc). Resíduos??? Portanto, na verdade não devemos dizer que devemos tratar resíduos (industriais, domésticos, hospitalares, etc) mas sim tratar materiais que acreditamos possam afetar o meio ambiente que desejamos preservar. Então, o que devemos fazer é RECICLAGEM de materiais, e não somente tratamento de resíduos (que envolveria somente uma parte (pequena) dos materiais que acabam no meio ambiente..). Soluções Existentes Reciclagem para Reciclagem Entre os processos mais utilizados: A) Aterros B) Incineração / Cimenteiras C) Compostagem D) Específicos - Diversos Diversos processos específicos foram desenvolvidos para reciclagem de certos produtos ou materiais. Entre esses processos, podem ser destacados: Papelão, papel (processo via hydra pulping); Vidro (refusão); Plásticos (seleção e extrusão); Madeiras (trituração e enchimento); Ferro velho (carga de alto forno); Alumínio (refusão de latas); ......diversos outros Alguns desses processos são economicamente possíveis apenas quando são subsidiados ou quando a mão de obra (principalmente para segregação) não é qualificada. Reciclagem O grande desafio atual da reciclagem é aumentar a quantidade de material que pode retornar à cadeia produtiva (reciclagem primária ou secundária). Entre esses materiais, devem ser incluídos resíduos industriais (de processo), material inorgânico de lixo doméstico, inúmeros produtos industriais após uso e outros.... Plasmas Plasma Matéria Dissociada e Ionizada A A M e I I e + + A M M A M e I + Principais Características: Condutor elétrico Influenciado por campos elétricos e magnéticos Macroscopicamente neutro Plasma - Térmico Solido E Liquido E Gas E Plasma Plasma Térmico – Gás parcialmente ionizado, atingindo temperaturas entre 5.000 e 30.000 0C (outros tipos de plasma atingem temperaturas diferentes; normalmente as temperaturas estão associadas à pressão de operação do sistema a plasma). Em outras palavras, Plasma (Térmico ou Industrial) pode ser entendido como um gás aquecido (qualquer gás em princípio), (parcialmente ionizado e dissociado), por uso de eletricidade, a temperaturas muito acima das alcançadas por queimadores a óleo ou gás. Plasma Térmico Geração Plasma Térmico é gerado em equipamentos chamados de Tochas de Plasma, que utilizam um arco elétrico para aquecer gases a temperaturas elevadas (gerando um jato de plasma, a 15.000 0C tipicamente). Presentemente Tochas de Plasma com eficiências acima de 90 % (TSL desenvolveu tochas próprias; rendimentos dos melhores mundiais) encontram-se disponíveis para diversos processos, utilizando diferentes gases de plasma (ar, argônio, nitrogênio, hidrogênio, hélio, oxigênio, etc). Tocha de Plasma Arco Elétrico Gas Anodo Catodo Bobinas Jato de Plasma Tocha de Plasma Tocha de Plasma Modelagem 1 1 u rv r S x r r x x r r r Conservation of Mass Axial Momentum 1 u 0 eff Radial Momentum v eff Azimuthal Momentum Energy w eff h k/Cp + kt Turbulent Kinectic Energy Turbulent Energy Dissipation Rate K + t / Prt + t / Prt S p ef x x 0 u 1 x r r v r j r B ef x p u 1 w v v ef r 2 j x B ef ef r x r r r r2 r2 r 1 vw 2 w r r jx 2 jr 2 -Sr G - 2 C1GK - C2 K Tocha de Plasma - Modelagem Temperatura Plasmas Térmicos Aplicações Industriais Baixa e Alta Potência: Baixa potência: corte, soldagem, spraying Alta potência: metalurgia / siderurgia materiais meio ambiente Cada processo utiliza uma geometria de tocha e conceito de utilização diferentes. Mais de 100 plantas industriais no mundo inteiro (Alcan, General Motors, Kawasaki Steel, Huls, Tioxide, SKF, Mintek, EDF, Peugeot, Daido, ....) Processos Inovadores em Meio Ambiente Aplicações de Plasma - Meio Ambiente Presente: Resíduos Inorgânicos Industriais Resíduos de Saúde (Orgânicos Industriais) Embalagens Longa Vida Solos Contaminados Alumínio Escórias metálicas Futuro próximo: Pneus Baterias de automóveis Mercúrio Catalisadores exauridos Presente (solos contaminados, resíduos industriais, embalagens assépticas, escórias metálicas,…) Solos Contaminados Solos Contaminados Solos Contaminados por petróleo, óleo, PCB, benzeno, tolueno, e muitos outros compostos orgânicos apresentam-se como um real problema mundial. Processos tradicionais (centrífugas, incineração, cimenteiras, etc) apresentam grandes restrições ambientais e custos elevados. Processos Tradicionais Processo Característricas Centrífuga Remoção mecânica Limitações Material com 5% HC; Tipos de resíduos Incineração Remoção Térmica Sem recuperação de óleo; altos custos, riscos ambien. Cimenteiras Remoção térmica Sem recuperação de óleo; localização; riscos ambien. Land Farming Remoção biológica Sem recuperação de óleo; tipos de resíd; riscos amb. Solos Contaminados - ProcessoTSL Desenvolvido processo pela empresa TSL Eng. Ambiental para o tratamento de solos contaminados, borras de petróleo, lama de perfuração e outros materiais. Processo baseia-se no uso de fontes de energia extremamente eficientes (tochas de plasma operando a 15.000 0C; resistências elétricas de alta eficiência) para transmitir energia ao material sendo tratado. Material é aquecido em ambiente controlado, evitando-se a combustão dos compostos orgânicos. Recupera-se o óleo contido no material, sem emissão de gases, limpando-se completamente o material inicialmente contaminado. Vitrifica-se os compostos inorgânicos para inertizá-los. Solos Contaminados / Borras de Petróleo Processo TSL Fonte Tocha de Plasma Controle Resíduos Óleo Solo Limpo Reator Solos Contaminados / Borras de Petróleo Processo TSL Óleo recuperado Solo Contaminado Solo Vitrificado Solo Limpo Processo Inovativo - TSL Solo Contaminado Solos Contaminados Processo TSL Vantagens do processo: Reciclagem completa do material; Solos completamente recuperados; Recuperação de óleo contido; Alta eficiência energética; Emissão praticamente zero de gases totalmente não tóxicos (N2 , O2 , Ar, H2O); Tecnologia limpa. Resíduos Inorgânicos Industriais Resíduos Industriais Diversos tipos de resíduos industriais e produtos industriais, como lodo galvânico, cinzas de incineração, catalisadores petroquímicos exauridos, borras industriais, etc, que contem metais pesados, podem ser reciclados em processos a plasma. No processo a plasma desenvolvido, o material contendo metais pesados sofrem reações químicas e transformações físicas, gerando-se do processo subprodutos inertes e reaproveitáveis (matrizes cerâmica e férrea). Processo a plasma permite o total, completo e final processamento e reciclagem do material contendo metais pesados, resíduos, de maneira segura e totalmente não poluente, com circuito fechado de efluentes líquidos e sólidos. Resíduos Industriais Processo TSL - Princípio Material colocado diretamente no reator; Temperatura de operação: 1.600 0C, obtida pelo uso de tochas de plasma operando a 15.000 0C; Condições redutoras no reator; Fusão no reator do material sendo processado; duas fases líquidas no reator (férrea e cerâmica), contendo metais pesados; Remoção de matrizes férrea e cerâmica inertes e reaproveitáveis (analogias: matriz férrea - aço inoxidável; matriz cerâmica - vidro tipo cristal); Limpeza de gases (vazão de gases muito pequena). Processo TSL Unidade Industrial Resíduos Inorgânicos Processo TSL Produtos Resíduos Industriais Processo TSL Teste de Lixiviação – NBR 1004 Elemento Arsênio Chumbo Cádmio Bário Cromo Fluoretos Mercúrio Prata Limite (mg/l) 5,00 5,00 0,50 100,00 5,00 150,00 0,10 5,00 Lodo (mg/l) <0,01 0,10 3,90 <10,00 1,92 42,00 <0,01 0,07 Plasma (mg/l) <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 Resíduos Industriais Processo TSL Teste de Solubilização NBR 10.004 Elem./ Comp. Bário Chumbo Cromo (total) Alumínio Cobre Ferro Manganês Zinco Nitrato Cloretos Sódio Sulfato Dureza Limite (mg/l) 1,00 0,05 0,05 0,20 1,00 1,50 0,10 5,00 10,00 250,00 200,00 400,00 500,00 Result- Resíduo (mg/l) < 1,00 0,04 0,82 0,51 1,09 0,34 0,54 1,00 560,00 964,00 471,00 518,00 92,00 Result- PLASMA (mg/l) <0,01 <0,01 <0,01 <0,10 <0,01 <0,01 <0,01 < 0,05 <2,00 <5,00 <5,00 <10,00 <10,00 Tocha de Plasma Unidade Industrial - Lodo Galvânico Reator a Plasma Unidade Industrial- Resíduo Inorgânico Embalagens Assépticas Tipo Longa Vida Material Contendo Plástico e Alumínio Na reciclagem, já realizada em diversos países, de embalagens tipo longa vida ou de retalhos e aparas gerados na produção dessas embalagens, recupera-se o papel contido nesses materiais, gerando-se um material contendo plástico (80 %) e alumínio (20 %). Esse material está sendo colocado em fornos de cimento ou sendo parcialmente reutilizado de diversas maneiras. Dentre os possíveis processos para a reciclagem ou tratamento do material contendo plástico e alumínio, o processo desenvolvido pela TSL apresenta-se como não somente o mais completo, capaz de total reciclagem dos materiais, mas também o único que não gera impactos ambientais. Processo TSL Reciclagem de material contendo plástico e alumínio O processo consiste em: alimentar continuamente material contendo ~80% PE e 20 % Al, em um reator a plasma (gás de plasma inerte); manter a temperatura de operação em cerca de 1.200 0C; derreter o alumínio contido ao mesmo tempo que volatiliza-se o material plástico, craqueando o plástico parcialmente, formando cadeias menores voláteis; condensar os vapores (orgânicos), oriundos da volatilização do plástico, fora do reator; recuperar todo o alumínio contido (em lingotes), gerando ao mesmo tempo um produto parafínico (do plástico inicialmente contido). Reciclagem de Material contendo Alumínio e Plástico Processo TSL Vapores orgânicos Material Plástico e Alumínio Parafina Fonte de Potência Reator Tocha de Plasma Al Painel de Controle Processo TSL Material Plástico e Alumínio Lingote de Alumínio Material Plástico e Alumínio Parafina Processo TSL Características Principais Reciclagem completa do material anteriormente considerado como resíduo, possibilitando a total recuperação do alumínio inicialmente contido e transformação do plástico (PE) em produto de alto valor agregado (parafínico); Alta eficiência energética (cerca de 4 vezes mais eficiente que processos tradicionais como incineração); Processo limpo (sem geração de resíduos). Recuperação de Metais em Escórias Silício Silício Elemento utilizado principalmente na produção de ferro-ligas (ferro-silício) para aplicações específicas; Brasil é um dos maiores produtores mundiais de silício metálico – pureza entre 98.5 e 99.5 % (cerca de 100.000 ton/ano); Gera-se uma escória quando da produção de silício (contendo material fluxante utilizando para purificação de silício); A escória da produção de silício é retirada periodicamente do forno; na escória encontra-se silício agregado. Silício Cerca de 5 % da produção de silício encontra-se na escória; A escória de silício contem entre 25 e 40 % de silício metálico; outros compostos são óxido de silício, óxido de alumínio e outros. A escória após resfriar é manualmente processada; retiram-se os maiores blocos de silício agregados e o resto da escória é normalmente descartada, aterrada ou ainda repassada para pequenas empresas que retiram um pouco mais do silício agregado (manualmente); Sérios impactos ambientais (descarte); condições insalubres na separação de silício da escória e baixo rendimento na recuperação de silício. Recuperação de Silício em Escórias Processo a Plasma Desenvolvido processo a plasma para recuperação do silício contido nas escórias; Processo emprega um reator a plasma, sistema a plasma de alta eficiência (arco transferido) para provocar a fusão da escória e separação de fases; Processo ocorre a cerca de 1.600 0C, em atmosfera controlada; Material é alimentado no reator a plasma como gerado no processo de produção de silício (sem beneficiamento ou manipulação). Recuperação de Silício em Escórias Processo a Plasma Mais de 98 % do silício inicialmente presente na escória é recuperado no processo a plasma; Pureza do silício recuperado é normalmente maior do que o silício produzido (> 99 %); Processo a plasma é limpo; gera-se um subproduto (matriz cerâmica) inerte e passível de ser reaproveitada (como enchimento de pavimentação) ou outras aplicações. Recuperação de Silício Processo a Plasma Escória Condens. Secad. Fonte de Potência Sistema a Plasma Aliment. Fase Cerâmica Silício Recuperado Gases Limpos Limpeza de Gases Alumínio Alumínio Excelente material para embalagens - especialmente para alimentos (impermeável a oxigênio, leve, inerte quimicamente à maior parte dos alimentos) Em princípio 100 % reciclável Mais de 98 % das latas de bebidas no mundo são feitas de alumínio (~3.2 milhões tons / ano) Cavacos de alumínio ~2.0 milhões tons / ano Mais de 1 milhão ton de escória são geradas anualmente por empresas produtoras de alumínio e refusoras. Reciclagem de Alumínio 30 % do alumínio produzido é reciclado mundialmente, número crescente anualmente. As razões para reciclar alumínio são: Significativa redução no consumo energético (0.7 kWh/kg vs 14 kWh/kg); Diminuição do impacto ambiental (para cada novo kg de Al produzido são gerados 4 kg de resíduos; Redução na quantidade de resíduos colocados em aterros; Manter o preço do alumínio competitivo. Reciclagem de Alumínio Pequenas e Médias Empresas Utilizam fornos rotativos com queimadores a óleo ou gás (T ~ 750 0C); Sal (NaCl / KCl) é adicionado à carga para evitar a oxidação do alumínio; 30 kg de sal por 100 kg de Al produzido (média) Sal é retirado antes da remoção de alumínio líquido e reciclado; Depois de 3 corridas (média), o sal é retirado e descartado. Reciclagem de Alumínio Problemas Sal descartado é potencialmente tóxico para o meio ambiente. Contem metais pesados e necessita ser colocado em aterros especiais. Uso de sal é potencialmente perigoso para os operadores do forno (gases ricos em vapores). Sal ataca o equipamento (refratários, tubulação, necessita ser frequentemente trocada). Processo ineficiente em termos de energia (perdas para derreter o sal que acaba agindo como isolante térmico) e recuperação de alumínio (oxidação de parte da carga mesmo utilizando sal). Reciclagem de Alumínio Processo a Plasma Processo a plasma emprega fornos rotativos semelhantes; entretanto substitui queimadores óleo/gás por sistemas a plasma; Uso de condições não oxidantes dentro do forno; Nenhum sal ou outro composto é adicionado ao processo; Possibilidade de operação contínua. Reciclagem de Alumínio Processo a Plasma Características Tecnologia Alta limpa (sem geração de resíduos); eficiência energética e de recuperação de alumínio; Fornos podem ser utilizados para tratar diferentes tipos de materiais (latas,cavacos, escória, finos). Alumínio Matéria Prima e Produtos Reciclagem de Alumínio Comparação Plasma vs Queimadores . AlRec (%) Queim. Plasma Energ.Esp. (kWh/kg) Ref. Custo (US$/ton) Aterrol (US$/ton) Total 80-85 2100 12 150 100 90-95 700 3 10 60 Futuro Próximo !!! Aplicações de Plasma - Meio Ambiente Futuro próximo: Pneus Está sendo desenvolvido um processo a plasma capaz de transformar os materiais contidos em Pneus Usados (borracha, negro de fumo, fios de aço) em produtos comercializáveis (óleo, negro de fumo, lingote de ferro). O processo já se mostrou viável em escala laboratorial e está sendo considerada no momento a construção de uma unidade piloto para demonstração da tecnologia. Catalisadores Exauridos Encontra-se em fase final de desenvolvimento um processo a plasma capaz de recuperar o níquel presente em Catalisadores Exauridos (petroquímicos e químicos) e ao mesmo tempo gerar um composto parafínico a partir de compostos orgânicos presentes nesses catalisadores. Além dos aspectos econômicos, deve-se salientar que o reaproveitamento (reciclagem secundária) desses catalisadores também terá uma consequencia ambiental muito importante, tendo em vista que esses materiais, contendo metais pesados, estavam sendo dispostos em alguns casos diretamente em aterros comuns. Baterias de automóveis; Mercúrio Conclusões Conclusões Há a necessidade de se desenvolver novos processos para a reciclagem de materiais diversos, incluindo resíduos industriais, domésticos, produtos industriais usados, etc. A tecnologia de plasma é possível de ser aplicada para recuperação de valiosos insumos contidos em materiais diversos, inclusive resíduos e produtos industriais usados. Possibilita uma reciclagem de materiais que acabariam em aterros ou sendo tratados sem um maior reaproveitamento. Plasmatrick