Sociedade Brasileira de Química (SBQ)
Propriedades fotofísicas do complexo fac-[ReCl(bpm)(CO)3]
Ronaldo Barros Orfão Junior (PG) *[email protected], Karina P. M. Frin (PQ)
¹Universidade Federal do ABC
Universidade Federal do ABC; Rua Santa Adélia, 166, Bairro Bangu. Santo André - SP - Brasil. CEP 09.210-170
3
Palavras Chave: complexos de rênio(I), emissão MLCT
Introdução
Intensidade (u.a.)
9
Entre as pesquisas em fotoquímica, muitos estudos
estão voltados na caracterização de complexos de
rênio(I)[1] em consequência de sua boa capacidade
de absorver luz e de possuírem emissão de luz na
região do visível[2]. Uma vez que a luminescência
nestes complexos é a partir do estado excitado de
transferência de carga do metal para o ligante
3
( MLCT), é possível ajustar suas propriedades, tais
como comprimento de onda de luminescência,
tempo de vida e rendimento quântico de emissão
mediante a adaptação das características do
ligante, da estrutura e rigidez do meio [3].
Neste trabalho, realizamos o estudo das
propriedades fotofísicas do
complexo
fac[ReCl(bpm)(CO)3], Bpm = 2,2’-bipirimidina em
solução fluida e em meio rígido utilizando o
poli(meracrilato de metila), PMMA.
6
3
0
500
600
700
800
Comprimento de Onda (nm)
Figura 2. Espectro de emissão do fac[ReCl(bpm)(CO)3] em CH3CN (-),CH2Cl2 (-) e THF (); exc = 384 nm.
Assim, o rendimento quântico de emissão, utilizando
como referência o complexo fac-[ReCl(bpy)(CO)3]
em CH3CN é 2,2.10-4, em CH2Cl2 é 3.10-4 e em THF
é 2,8.10-4.
25
CO
20
N
N
Intensidade (u.a.)
Cl
Re
CO
N
N
CO
15
10
5
Resultados e Discussão
0
500
As bandas de absorção na região de 200 a 274 nm
do complexo fac-[Re(Bpm)(CO)3Cl] são atribuídas
as transições intraligante, ILπ→π, da bipirimidina . A
banda de menor energia é atribuída à MLCTRe→Bpm.
-1
-1
Absortividade (10 Lmol cm )
4
600
700
800
Comprimento de Onda (nm)
Figura 3. Espectro de emissão do fac[ReCl(bpm)(CO)3] em PMMA; exc = 300 nm.
É possível observar na Figura 3 uma banda com
máximo em torno de 600 nm atribuída ao estado
excitado 3MLCT de mais baixa energia. O
deslocamento hipsocrômico observado é devido ao
efeito rigidocrômico.
3
4
Conclusões
2
O trabalho mostra que a luminescência do complexo
em meio rígido pode ser convenientemente
explorada no desenvolvimento de dispositivos
moleculares como, por exemplo, os fotossensores.
1
0
200
250
300
350
400
450
500
Agradecimentos
Comprimento de Onda (nm)
Figura
1.
Espectro
fac-[ReCl(bpm)(CO)3] (-) e
bipirimidina (-).
eletrônico
do ligante
do
2,2’-
O espectro de emissão do complexo obtido em
diferentes solventes não é intenso, mas detectável
em temperatura ambiente.
35a Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química
CAPES e UFABC pelos incentivos.
____________
1
Doleck, T., et al. Inorganica Chimica Acta, 2009. 362(10): p. 38723876.
2
Velayudham, M., et al.Journal of Organometallic Chemistry, 2009.
694(25): p. 4076-4083.
3
Thomas, K.R.J., et al., Organometallics, 2001. 20(3): p. 557-563.