Equilíbrio de Solubilidade Professor Valentim Nunes, Departamento de Engenharia Química e do Ambiente email: [email protected] Gabinete: J207 – Campus de Tomar Web: http://ccmm.fc.ul.pt/vnunes/ensino/ Dezembro de 2010 Introdução Os equilíbrios ácido - base são exemplos de equilíbrio homogéneo (ocorrem numa única fase). O equilíbrio de solubilidade é um exemplo de equilíbrio heterogéneo, que envolve a dissolução e precipitação de sais pouco solúveis. Solubilidade e produto de solubilidade Considere-se uma solução saturada de cloreto de prata em contacto com AgCl(s) AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) Fase condensada K ps Ag Cl Produto de solubilidade Outros exemplos MgF2(s) Mg2+(aq) + 2 F-(aq) K ps Mg 2 F 2 Ca3(PO4)2(s) 3 Ca2+(aq) + 2 PO43-(aq) K ps Ca PO 2 3 3 2 4 Constantes do produto de solubilidade Produto iónico Define-se produto iónico a partir das concentrações iniciais: Cl Q Ag Q < Kps Q = Kps Q > Kps 0 0 Solução insaturada Não precipita Solução saturada Solução sobresaturada Formação de precipitado Solubilidade Solubilidade molar (mol/L): é o número de moles de soluto dissolvidos em 1 L de uma solução saturada. Solubilidade (g/L): é o número de gramas de soluto dissolvidos em 1 L de uma solução saturada Exemplo A solubilidade molar do sulfato de prata é 1.5×10-2 mol/L. Calcular o produto de solubilidade. 2s s Ag2SO4(s) 2 Ag+(aq) + SO42-(aq) Ag 2 1.5 10 310 M SO 1.5 10 M K Ag SO 3 10 1.5 10 2 2 2 24 2 ps K ps 1.4 105 2 4 2 2 2 Outro exemplo O produto de solubilidade do hidróxido de cobre é 2.2×10-20. Calcular a sua solubilidade. Kps = Cu(OH)2 (s) Cu2+(aq) + 2 OH-(aq) K ps Cu K ps s 4 1 2 OH 2 s 2s 2 1.8 107 M 3 solubilida de 1.8 10 7 K ps 4s 3 mol g 95.57 1.8 10 5 g / L L mol Relação entre Kps e solubilidade molar Efeito do ião comum A presença de um ião comum vai diminuir a solubilidade molar de um sal + NaCl (aq) = AgCl (s) NaCl (aq) + AgCl (s) Exemplo Calcular a solubilidade do AgCl numa numa solução contendo AgNO3 com concentração 6.510-3 M. [AgNO3] = 6.510-3 M [Ag+] = 6.510-3 M 6.5 10 Ag+ Cl- 6.510-3 0 variação +s +s 1.6 1010 equilíbrio 6.510-3 + s s s 2.5 108 M Solubilidade inicial K ps Ag Cl 3 s s Solubilidade do AgCl vai ser s 2.5×10-8 M << solubilidade em água pura Efeito do pH Em muitos casos, a solubilidade é também função do pH do meio. Calcule-se, por exemplo, o pH de uma solução saturada de Mg(OH)2 Mg(OH)2 (s) Mg2+(aq) + 2 OH-(aq) K ps 4s 3 OH 2 1.4 10 OH 2.8 10 4 - 1 1.2 10 K ps s 4 4 s 1.4 10 4 M 3 11 1 3 - pOH 3.55 pH 10.45 4 Consequência A solubilidade será superior em meios com pH < 10.45 Mg(OH)2 (s) Mg2+(aq) + 2 OH-(aq) 2 H+(aq) +2 OH-(aq) 2 H2O(l) Mg(OH)2 + 2 H+(aq) Mg2+ (aq) + 2 H2O(l) Lei de Le Chatelier Exemplo Calcular a solubilidade do Mg(OH)2 a 25 ºC se o pH do meio for 9.0 (solução tampão) pH 9 pOH 5 OH 110 M 1.2 10 Mg 110 - 2 5 11 5 2 0.12 M A solubilidade molar será 0.12 M >> solubilidade em água pura. Complexação A formação de iões complexos também faz aumentar a solubilidade AgCl (s) Ag +(aq) + Cl-(aq) Ag +(aq) + 2 NH3 (aq) Ag(NH3)2 +(aq) AgCl (s) + 2 NH3 (aq) Ag(NH3)2 + (aq) + Cl – (aq) Utilização em análise qualitativa