Reações inorgânicas INTRODUÇÃO Uma reação química ocorre quando uma ou mais substâncias interagem de modo a formar novas substâncias. A ocorrência de uma reação pode ser detectada através de evidências macroscópicas, tais como a formação de um precipitado, o desprendimento de um gás ou uma mudança de cor. Podem ocorrer também modificações só perceptíveis a sensores colocados no meio reacional, tais como alterações de condutividade elétrica ou no modo pelo qual uma substância absorve a luz. Reações espontâneas são aquelas que progridem na direção do equilíbrio por conta própria, sem interferência externa. A condição mais usual para a espontaneidade termodinâmica de reações inorgânicas é a de que elas sejam exotérmicas. Esse critério se aplica, talvez, a 95% dessas reações. Podese dizer, portanto, que uma variação negativa de entalpia é a força diretora da maioria das reações inorgânicas. Se uma reação é espontânea eu uma dada direção, ela obviamente não o é na direção contrária. Seria possível, entretanto, fazer previsões sobre a espontaneidade de uma reação sem o conhecimento de sua variação de entalpia? Sim, isso é possível em muitos casos como, por exemplo, em reações envolvendo eletrólitos em solução aquosa. São espontâneas as reações que formam gases, precipitados ou eletrólitos fracos. São também espontâneas as reações entre oxidantes e redutores fortes. ELETRÓLITOS e NÃO ELETRÓLITOS ELETRÓLITOS são substâncias que, ao dissolver-se, fornecem íons à solução. NaCl(s) HCl(g) H2O → H2O → Na+(aq) + Cl-(aq) H+(aq) + Cl-(aq) NÃO ELETRÓLITOS são substâncias que se dissolvem sem fornecer íons à solução. Sacarose (C12H22O11), etanol (C2H5OH), acetona [(CH3)2CO], o nitrogênio molecular (N2) e o oxigênio molecular (O2). TIPOS DE ELETRÓLITOS ELETRÓLITOS FORTES são substâncias que se dissociam completamente em solução aquosa. NaCl(s) HCl(g) H 2O → H2O → Na+(aq) + Cl-(aq) H+(aq) + Cl-(aq) Os eletrólitos fortes mais comuns são os seguintes: 1. Ácidos fortes, tais como HClO4, H2SO4, HNO3, HCl e HBr 2. Hidróxidos dos metais alcalinos e alcalinos-terrosos, exceto Be(OH)2 e Mg(OH)2 3. Praticamente todos os sais comuns ELETRÓLITOS FRACOS são substâncias que se dissociam parcialmente em solução aquosa. Nesses casos, estabelece-se, eventualmente, um equilíbrio entre as formas dissociadas (iônica) e nãodissociada (molecular) do eletrólito. CH3CO2H(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + CH3CO2- (aq) A distinção experimental entre eletrólitos fortes, fracos e não eletrólitos pode ser feita através de medidas de condutividade elétrica de suas soluções. Soluções contendo íons conduzem melhor a eletricidade do que a água pura, cuja condutividade é muito pequena. Quanto maior for o número de íons e quanto maior a carga desses, tanto maior será a condutividade da solução. CLASSIFICAÇÃO DAS REAÇÕES INORGÂNICAS I. REAÇÕES DE REDOX Em algumas reações químicas, há transferência de elétrons entre os átomos que interagem. Como ocorre mudança nos números de oxidação desses átomos a reação é denominada de oxidorredução ou redox. Entre todas as reações inorgânicas, essas são as que envolvem Exatamente as por maiores isso, variações todas as de energia. reações de armazenamento de energia em seres vivos são de redox. I. a Reações entre substâncias elementares 2 Mg(s) + O2(g) S(s) + O2(g) → 2 MgO(s) → SO2(g) 2 Na(s) + Cl2(g) → 2 Na Cl(s) 2 N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g) I. b Reações de deslocamento 2 Na(s) + 2 H2O(l) → 2 NaOH(aq) + H2(g) Zn(s) + 2 HCl(aq) → Zn Cl2(aq) + H2(g) Cl2(g) + 2 MgBr2(aq) → Mg Cl2(aq) + Br2(l) I. c Reações decomposição de eliminação 2 KClO3(s) → 2 KCl(s) + 3 O2(g) 2 H2O2(aq) → 2 H2O(l) + O2(g) 2 NaN3(s) → 2 Na(s) + 3 N2(g) ou I. d Outros tipos de reações de redox 2 KMnO4(aq) + 5 H2O2(aq) + 3 H2SO4(aq) → K2Cr2O7(aq) + 2 MnSO4(aq) + K2SO4(aq) + 5 O2(g) + 8 H2O(l) 6 Fe Cl2(aq) + 14 HCl (aq) → 2 CrCl3(aq) + 6 FeCl3(aq) + 2 KCl(aq)+ 7 H2O(l) 3 MnO2(s) + KClO3(aq) + 6 KOH(aq) → 3 K2MnO4(aq) + KCl(aq) + 3 H2O(l) I. REAÇÕES INORGÂNICAS IMPORTANTES NÃO REDOX II. a Ácido + Base → Sal + Água H2SO4(aq) + 2 NaOH(aq) → Na2SO4(aq) + 2 H2O(l) HNO3(aq) + KOH(aq) → KNO3(aq) + H2O(l) II. b Óxido básico CaO(s) + H2O(l) Na2O(s) + H2O(l) II. c SO3(g) P4O10(s) Óxido ácido + + H2O(l) 6 H2O(l) + Água → → → Base Ca(OH)2(aq) 2 NaOH(aq) + Água → → → H2SO4(aq) 4 H3PO4(aq) Ácido II. d Óxido ácido + Óxido básico CO2(g) + CaO(s) SO3(g) + K2O(s) II. e → → Óxido ácido + Base → Sal CaCO3(s) K2 SO4(s) → Sal + CO2(g) + Ca(OH)2(aq) → CaCO3(s) + H2O(l) SO3(g) + 2 KOH(aq) → K2 SO4(aq) + H2O(l) Água II. f Óxido básico + Ácido → Sal + Água CaO(s) + H2SO4(aq) → K2O(s) + 2 HC (aq) Ca SO4(s) + H2O(l) → 2 KC (aq) II. g Carbonato/Bicarbonato Sal + Gás + Água + H2O(l) + Ácido CaCO3(s) + 2 HNO3(aq) → Ca(NO3)2(aq) + CO2(g) + H2O(l) NaHCO3(s) + HC H2O(l) (aq) → NaC (aq) + CO2(g) + → I. REAÇÕES DE PRECIPITAÇÃO Haverá a formação de um composto pouco solúvel, um precipitado. III.a Reação de sal com sal Pb(NO3)2(aq) + 2 KI(aq) → Ag NO3(aq) + KCl (aq) → PbI2(s) + 2 KNO3(aq) AgCl (s) + KNO3(aq) III.b Reação de sal com ácido BaCl2 (aq) + H2SO4(aq) → BaSO4(s) + 2 HCl (aq) Al2 (SO4)3(aq) + 2 H3PO4(aq) → AlPO4(s) + 3 H2SO4(aq) III.c Reação de sal com base FeCl3 (aq) + 3 NaOH(aq) → Fe(OH)3(s) + 3 NaCl (aq) CuSO4(aq) + 2 KOH(aq) → Cu(OH)2(s) + K2SO4(aq) REGRAS DE SOLUBILIDADE 1. Sais de amônio (NH4+) e dos metais alcalinos são solúveis. 2. Nitratos ( NO3- ), cloratos ( ClO3- ), percloratos (ClO4- ) e acetatos (CH3CO2- ) são solúveis. 3. Cloretos, brometos e iodetos são solúveis. Exceções: sais desses ânions com Pb2+ , Hg22+ e Ag+ (insolúveis) 4. Sulfitos ( SO32- ), carbonatos ( CO32- ), cromatos (CrO42- ) e fosfatos ( PO43 - ) são insolúveis. Exceções: aquelas previstas no item 1. 1. Sulfetos ( S2- ) são insolúveis. Exceções: aquelas previstas no item 1 e os sulfetos dos metais alcalinos-terrosos (solúveis). 2. Sulfatos ( SO42 - ) são solúveis. Exceções: os sulfatos de Sr2+, Ba2+, Hg (insolúveis) e os 2 Ca2+ de 2+ , Pb2+ Ag+ e (moderadamente solúveis). 3. Hidróxidos aquelas são previstas hidróxidos de insolúveis. no item Ca2+, Ba2+(moderadamente solúveis). Exceções: 1 Sr2+ e os e REFERÊNCIAS BARROS, H. L. C. FISS – Forças intermoleculares, sólidos, soluções. Belo Horizonte: 1993. BARROS, H. L. C. Reações Inorgânicas. Belo Horizonte: UFMG, 1994, 16p. (Texto Didático).